氮杂环丙醇手性配体在不对称Henry和Reformatsky反应中的应用研究

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本论文主要研究了氮杂环丙醇手性配体催化的不对称Henry反应和Reformatsky反应。一、双手性中心氮杂环丙醇手性配体在催化不对称Henry反应中的应用研究本章是在实验室研究的基础上,对双手性中心氮杂环丙醇配体应用的再拓展。主要研究了手性配体L*及其非对应异构体在不对称Henry反应中的催化效率和不对称诱导效应。这两种异构体对反应有不同的诱导效应,但L*(S,R)的立体选择性好些。同时我们研究了温度,溶剂,添加剂等对此反应的影响,发现在THF中,聚醚(10%mol)(poly(ethylene glycol)dimethyl ether M=2000 g/mol),-50℃下,苯甲醛与硝基甲烷反应24小时,能得到58.7%的化学产率和67.1%的ee值。拓展底物,产率在32.2-71.6%之间,ee值在33.4-63.9%之间。二、三苯甲基氮杂环丙醇手性配体在催化不对称Reformatsky反应中的应用研究本章主要研究了三苯甲基氮杂环丙醇手性配体L*催化的不对称Reformatsky反应。我们实验了三个氮杂环丙醇配体,其中三苯甲基氮杂环丙醇的效果最好。鉴于实验效果和节约成本的原因,我们选择25%mol的配体使用量;以烷基锌作为锌源时,我们发现无论是产率还是ee值,用ZnMe2实验的数据都优于用ZnEt2;溶剂为THF:Et2O=2:3时,并添加Ph3P=S(30%mol),苯甲醛与溴代乙酸乙酯的反应产率有很大的提高。经过这一些列摸索,我们最好得到62.7%的化学产率和61.4%的ee值。
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