五元芳香杂环配体与有机锡及VIB金属反应研究

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本论文开展了功能化的双吡唑烷与有机卤化锡的配位反应、有机锡二硫代羧酸衍生物的合成和生物活性以及混合吡唑烷的合成及其相关反应的研究,合成并表征了29个未见报道的化合物,测定了其中6个化合物的单晶结构。 1.鉴于双吡唑烷类配体吡唑环上取代基的不同对它们的反应有着显著的影响,针对这个性质,我们设计合成了羟基修饰的长链双吡唑烷类配体,研究了它们与有机卤化锡的反应。结果表明:吡唑环上的取代基对反应有很大的影响。配体可以与二苯基二氯化锡配位,但是在有水存在的条件下会发生水解。当吡唑环上的甲基增加到三个时,在同样的条件下,配体就不与芳基卤化锡反应。 2.用含有杂芳环的有机酸与二丁基氧化锡在不同的投料比下反应,得到了有机酸:二丁基氧化锡以2∶1和1∶1摩尔比反应的产物,测定了两个代表性化合物的晶体结构。它们在不同的投料比时得到不同结构类型的化合物。生物活性测试结果表明,部分化合物具有一定的杀虫活性。 3.通过相转移反应,合成了一系列的吡啶取代的杂吡唑烷,在光照或者加热的条件下第一次合成了它们的ⅥB族金属羰基配合物,得到的配合物可以和四氯化锡发生氧化加成反应。测得了其中三个化合物的晶体结构,确定了配合物的不同配位类型。发现(α-吡啶)(1,2,4-三唑基)甲烷可以和ⅥB族金属羰基化合物在同样的条件下可以生成不同配位形式的产物。另外,含有三唑基的配体((α-吡啶基)(1,2,4-三唑基)甲烷和(α-吡啶)(3,5-二甲基-1,2,4-三唑基)甲烷)还可以和二苯基二氯化锡发生配位反应,但是含有吡唑基的相应配体则不能与之反应。
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