酶-金属有机框架基串联催化剂的可控制备和催化性能研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ffanhaixin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属有机框架(MOF)具有孔径分布高度有序、比表面积高、结构可设计性和配位不饱和金属位丰富等特征,使得其在酶固定方面有着较高潜质。目前固定酶的方法包括原位包覆、后浸渍和共价修饰等,这些方法存在着能负载的MOF种类有限以及使酶失活等问题;而且目前的MOF更多作为一种载体,如果构建生物-化学催化体系,拓展其应用范围也是一项重要课题。另一方面这些方法难以有效地定向固定酶在金属有机框架中的位置,避免酶互相干扰的问题。如何解决这些难题成为金属有机框架固定酶领域的挑战。本文从MOF和酶表面存在相反电荷以及酶诱导生物矿化等角度,分别提出静电诱导制备酶-金属有机框架复合物和分步生化矿化实现多酶体系的空间分割,并将其应用于级联催化反应。(1)基于锆-卟啉基金属有机框架PCN-222(Fe)的高稳定性、仿生催化性能以及表面带正电荷和酶表面带负电荷,采用静电诱导的方法制备葡萄糖氧化酶-金属有机框架复合物(GOx/PCN-222(Fe))。负载酶的金属有机框架保持了原有的棒状形态和较好的结晶性。通过FTIR、共聚焦显微镜等手段证实葡萄糖氧化酶成功地修饰在PCN-222(Fe)表面,酶的最大负载量约为0.01 mg/mg。GOx/PCN-222(Fe)显示了较好的催化葡萄糖氧化和催化H2O2氧化ABTS(或邻苯三酚)的级联反应,动力学研究表明反应遵循常规酶动力学调节的Michiaelis-Menten过程,说明构建的化学-生物催化剂应用于级联催化时仍然表现出仿生生物催化的特性。进一步的稳定性实验表明负载在PCN-222(Fe)上后,对酸稳定性得到增强,这可能是由于GOx和PCN-222(Fe)之间存在较强的相互作用,稳定了GOx的次级结构,从而稳定其催化活性。GOx/PCN-222(Fe)具有良好的稳定性,重复使用5次后,催化性能没有明显的衰减,进一步证明静电作用促使酶和金属有机框架之间产生较强的相互作用。(2)以生物矿化的方法合成lipase@ZIF-8/lipase@ZIF-8核壳结构。制备出的样品可以加入Fe3O4等磁性纳米粒子对其进行分离,以实现其工业化价值。经XRD,BET,TGA、共聚焦显微镜等表征分析和催化性能测试,证明lipase可以进行生物矿化合成ZIF-8核壳结构,得到酶的最大负载量约为0.12 mg/mg,并能保持其结晶性。经过对4-硝基苯基棕榈酸酯催化反应,证明了合成的核壳结构保持了其良好的生物催化性能。而且lipase@ZIF-8/lipase@ZIF-8具有良好的稳定性,重复使用5次后,催化性能没有明显的衰减,这说明共沉淀后的lipase更加稳定。相比传统的ZIF-8生物酶共沉淀材料,核壳结构更加接近生物结构,得到的产物表现出良好的稳定性与持久性,这就为进一步模拟细胞器反应打下了基础。(3)以生物矿化的方法合成GOx@ZIF-8/HRP@ZIF-8、lipase@ZIF-8/tripsin@ZIF-8核壳结构。经SEM、XRD,BET,TGA、共聚焦显微镜等表征分析和催化性能测试,证明HRP、GOx、lipase、tripsin可以对ZIF-8进行生物矿化合成核壳结构,其中GOx@ZIF-8/HRP@ZIF-8与lipase@ZIF-8/tripsin@ZIF-8分别得到酶最大负载总量为0.11 mg/mg与0.15 mg/mg。GOx@ZIF-8/HRP@ZIF-8能对底物进行多酶系统级联反应,对底物葡萄糖氧化并产生过氧化氢,对ABTS氧化,而表现出良好的催化性能;还能通过MOF的窗口大小对不同底物有选择性的催化,lipase@ZIF-8/tripsin@ZIF-8采用乙酸乙烯酯和正丁醇为底物,表现出95%以上的催化效率。从而相比单酶核壳结构,多酶核壳结构更加接近生物结构,可以进一步对细胞器反应研究。
其他文献
本文以高邮凹陷侵入岩发育区复杂断块构造为研究对象,针对当前复杂断块构造解释中存在的难点,通过加强地震描述基础研究和技术方法应用,在前人工作的基础上,进一步发展和完善
微波加热技术应用到煤层气开采中,是一个新的研究领域,大量理论研究有待于进一步完善,为了深入研究微波辐射条件下渗透率与微波功率、辐射时间、有效应力之间的关系,文中利用自行研制的微波辐射含瓦斯煤渗流实验系统和扫描电子显微镜设备进行宏观与微观实验,从宏观和微观两个角度展开研究,最后结合相关理论基础对实验所得数据进行对比分析,分析结果具体如下:首先,借助扫描电子显微镜对微波作用前后煤体结构的变化进行研究,
湍流不仅是导致物质、动量等在水-气交界面的交换、水柱内部输送的关键过程,也是促进浅水湖泊中底泥再悬浮及水生生态系统演变的驱动力;其中湍动能(Turbulent Kinetic Energy-
大雾和暴雨分别是我国冬季和夏季的主要气象自然灾害,每年都会造成大量的生命财产损失,准确的能见度和降水临近预报是防止和减少灾害损失的重要前提条件,也一直是大气科学领
将含量丰富且廉价易得的化工原料转化为高附加值的精细产品一直化学研究工作者的追求目标,也是人类社会持续发展的要求。酚类化合物在自然界中含量丰富且廉价易得,是一类非常
近年来“汉语热”席卷了世界各地,各国人民对于汉语的喜爱程度逐步上升,越来越多的人开始学习汉语,研究汉语。地处北欧的挪威也加入“学汉语热”行列。汉语作为挪威中学第二外语选修课之一,选择汉语作为第二外语的挪威学生也逐年增加。教材作为“三教”之一,对于增加学生学习兴趣有一定的推动作用;本土化汉语教材的编写与出版也随着学汉语热度的增长而日益增多。因此,本人利用在挪威卑尔根孔子学院实习期间自身的教学经验,及
随着中国制造2025的提出,工业化发展尤其是汽车制造领域发展的迅速,导致现如今我国汽车保有量增长迅速,但是我国的停车位数量不仅少于汽车总量,增长速度也仅是和汽车保有量增速齐平,而且停车位的资源配置不合理、有效利用率并不高,大部分地区的利用率都低于50%;停车场服务效率低,没有充分利用停车资源造成交通拥挤、停车困难等一系列的城市通病,虽然已经实施了相应的解决措施,但是最终的效果并不理想。鉴于此,本文
钢筋混凝土剪力墙是一种广泛应用于高层建筑的抗侧力结构构件,其抗震性能对整个房屋的抗震性能影响极大。在自然环境和各种腐蚀环境下,既有结构由于钢材的锈蚀会导致其抗震性
网络互助计划是近些年出现的新型共享经济形式,在我国社会保障体系和商业保险制度不完善、看病难的问题依然突出的当下具有独特的价值。创新的分享经济必然有其弊端,网络互助计划也不可避免,但目前对其法律性质的研究还没有定论,监管问题也未能解决,因此对网络互助计划的监管制度研究有着现实意义。本文通过对文献的分析和类似组织形式的对比,针对网络互助计划的运营现状和面临的法律风险,通过分析网络互助计划的合同和功能将
2009年教育部不仅和国务院联合成立了全国青少年校园足球工作领导小组,还与国家体育总局联合颁布了《关于开展全国青少年校园足球活动的通知》(2009)54号文件、《全国青少年校园足球活动实施方案》、《开展校园足球联赛》等一系列校园足球相关政策,现如今我国对足球进行了体制改革,要求重视发展足球中的规律,并根据我国足球的发展现状提出了“校园足球”的概念,且在全国范围内迅速实施试点,在实施发展校园足球的几