量子点荧光探针在药物及金属离子分析中的应用

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近年来,许多分析方法应用于药物和有毒金属离子的检测,但基体引起的干扰,使得其方法的精密度不甚理想,一些药物难以测定。为了监测有毒重金属离子和检测一些药物中有效成分的含量,寻找一种高灵敏的分析方法是很必要的。量子点技术作为一种多学科交叉技术具有极高的灵敏度,量子点的光致发光性质和其表面修饰有很大关系,很多金属离子可以通过不同的作用机制对量子点的光学性质产生显著影响。目前量子点技术已逐渐被应用于金属离子和药物的研究中,因其极高的灵敏度在定量分析中显示出独特的优势。本课题分别利用金属离子、药物与量子点作用引起荧光猝灭或荧光增强,建立了金属离子浓度、药物浓度与荧光强度变化的关系,从而实现量子点对金属离子和药物的含量测定。本文参照文献方法合成了CdS、CdTe以及核壳结构CdS/CdTe量子点,并将其应用于药物及金属离子的检测中,具体如下:1.基于在表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,药物氧氟沙星的加入可使CdS的散射强度显著增强,据此建立了氧氟沙星–硫化镉-十二烷基磺酸钠荧光体系测定氧氟沙星含量的新方法,结果满意。实验的最佳条件:反应介质为3.00mLpH=4.50的NaAc-HAc缓冲溶液;Cds量子点1.00mL,表面活性剂为1.0×10-4mol/LSDS4.50mL;室温下反应15min,测定波长为365nm。在最佳实验条件下得到工作曲线的回归方程为△I=10.95C+14.345,相关系数r=0.9994和△I=0.4734C+25.538,相关系数r=0.9996。线性范围为4.0×10-94.0×10-7kg/L,检出限1.5×10-4μg/mL。本方法直接用于样品中氧氟沙星含量的测定,回收率为97.5%101.0%。2.基于Al3+存在下,甲磺酸培氟沙星可使CdTe荧光强度显著增强,据此建立了CdTe-Al3+-甲磺酸培氟沙星荧光体系测定甲磺酸培氟沙星含量的新方法,将其运用于药物片剂的测定,结果满意。实验的最佳的条件是:反应介质为2.00mL pH=5.80的磷酸二氢钠-氢氧化钠缓冲溶液;CdTe量子点1.00mL;加入1.00μg/mL铝离子1.00mL;室温下反应15min,测定波长为570nm。最佳实验条件下,得到其线性回归方程为:△F=12.122C(μg/mL)+0.5942,相关系数为0.9975,线性范围为0.044.00μg/mL,检出限为2.6×10-3μg/mL,回收率在95.0%106.0%。3.基于铝敏化喹诺酮类抗生素,研究了诺氟沙星与CdTe量子点的荧光增敏作用,建立了用CdTe量子点作为荧光探针检测微量诺氟沙星的新方法。实验的最佳条件:反应介质为0.50mL pH=5.60的HAc-NaAc缓冲溶液;CdTe量子点1.00mL;加入1.00μg/mL铝离子1.00mL;室温下反应15min,测定波长为580nm。最佳实验条件下,得到线性回归方程为:△F=21.735C+7.5585(C的单位为μg/mL),相关系数r=0.9926。线性范围为1.2×10-32.4μg/mL,检出限为4.4×10-4μg/mL,用于相关药物及食物中痕量诺氟沙星的测定,药物的回收率在95.0%102.6%。4.基于在pH=5.80的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,Ag+对CdTe/CdS量子点荧光猝灭作用,据此建立了荧光法测定Ag+的新方法。实验最佳条件:反应介质为2.00mL pH=5.80的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液;CdTe/CdS量子点1.00mL;3.00mL表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)(1.0×10-4mol/L);室温下反应15min,测定波长604nm。在最佳条件下,得到工作曲线的回归方程为:△F=58.805C+1.9384,相关系数为0.9988,线性范围3.00×10-37.00×10-1μg/mL,检出限为9.98×10-4μg/mL,回收率为99.4%104.0%。5.基于量子点与Cu2+混合后发生荧光猝灭作用,建立CdTe/CdS量子点作为荧光探针检测微量铜的新方法。实验最佳条件:反应介质为2.00mL pH=4.60的醋酸-醋酸钠缓冲溶液;CdTe/CdS量子点1.00mL;反应时间为10min;室温下反应15min,测定波长608nm。在最佳条件下,得到工作曲线的回归方程为:△F=31.773C+4.8528(C的单位为μg/25mL),相关系数为0.9978,线性范围0.011.00μg/mL。取11份浓度均为0.50μg/mL的Cu2+标准溶液进行测定得相对标准偏差为1.1%,检出限为9.90×10-3μg/mL。对实际样品自来水,延河水、雨水进行测定回收率为99.5%102.2%。
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