丙烷脱氢催化剂载体性能调控及积炭生成机制研究

来源 :天津科技大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:fengmiaoli
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丙烯是一种非常重要的有机化工原料,主要通过石脑油裂解和裂化催化两大工艺生产。目前被广泛用于聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷和丙烯酸等一系列下游产品的生产,随着生活中对这些产品需求量的极大增加,对丙烯的需求量也大幅度增加。据统计,2017年我国共生产丙烯2836万吨,相比2016年上涨13.6%;丙烯的实际需求量约3200万吨,相比2016年上涨5.6%。供需格局的紧张情况决定了我国每年对进口丙烯的需求。由于丙烯传统的生产工艺存在着反应温度要求高、耗能大和烯烃丙烯收率低、产量远远不能满足对丙烯量的需求等缺点,因此丙烷脱氢的研究备受关注,成为石油化工行业的重点研究对象。本论文采用模板法制备出了介孔氧化铝,同时采用原位一步合成的方式分别加入Sn、Zn、Ti这三种物质对介孔氧化铝进行改性,最终得到改性介孔氧化铝。采用浸渍法对催化剂Cr进行负载,Cr负载量为19%。反应条件为温度610℃,丙烷流量为4.8mL/min,反应时间为3h。对所制得的催化剂进行了氮气物理吸附-脱附、化学吸附-脱附(NH3-TPD)(H2-TPR)、X射线衍射(XRD)、XPS、扫描电镜(SEM)和热重(TG)等手段进行表征分析。实验结果表明,对于Sn改性介孔氧化铝催化剂,当Sn含量为1%时其催化性能最优,转化率、选择性和收率分别为66%、83%和54%,且Sn的加入使催化剂表面的活性位点分散更加均匀对积炭起到了一定的抑制作用。对于Zn改性介孔氧化铝催化剂,当Zn含量为1%时其催化性能最优,转化率、选择性和收率分别为64%、87%和57%,且Zn的加入减少了催化剂的强酸量以及总酸量从而对催化剂积炭起到了抑制作用。对于Ti改性介孔氧化铝催化剂,在反应的前60min内Ti含量为0.5%催化剂催化性能最优,转化率、选择性和收率分别为62%、88%和56%,当反应进行到60min以后时,则Ti含量为1%的催化剂催化性能最优,Ti的加入由于增加了催化剂的强酸量以及总酸量从而使得催化剂对积炭的抑制能力下降。
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