钛白和铬盐均是重要的化工冶金产品。目前钛白的生产方法主要有硫酸法和氯化法，铬盐的生产方法主要有传统的高温焙烧工艺，均生产大量废渣，资源利用率低，污染严重。中国科学院过程工程研究所开拓了亚熔盐铬化工清洁生产新工艺，将反应温度大幅降低，铬回收率提高到99％以上，并通过产业链接实现铬渣的零排放，已经工业化，处在需要进行系统分析并进行技术集成的关键时期。在此平台技术基础上，又开发了亚熔盐钛白清洁生产工艺，在实验室进行了大量探索实验，积累了宝贵的基础数据，需要进一步放大以满足工业化的需要。在这个阶段，流程模拟技术可以很好地辅助完成工艺系统集成和放大的任务。本文在实验数据和中试运行参数的基础上，模拟了亚熔盐平台上两新工艺的流程，主要进展如下：　　 (1)在汇总文献报道的无机物及冶金体系热力学物性预测方法的基础上，优化了可估算本工艺组分热力学物性的基团贡献法参数；　　 (2)基础热力学分析表明，电解质组分在水溶液中的两种热力学现象溶解热和稀释热(或浓缩热)对体系的成分分布和能量变化均有影响，对KOH介质，相比于其稀释热(或浓缩热)的数值，其溶解热对体系的影响更加显著，这不仅体现在KOH溶解过程放出热量对体系温度的影响，同时溶解过程使得KOH电解质由纯固态向离子态转变，体系组成发生了变化。模拟中以PGM语言编程实现了对溶解反应的有机控制，合理地处理了溶解过程对工艺物流和单元操作的影响；　　 (3)热力学计算表明，亚熔盐钛白清洁生产工艺的核心反应均是强放热反应，这在一定程度上降低了工艺体系对能量的消耗，同时也增加了反应器温度控制的难度；　　 (4)通过对亚熔盐钛白清洁生产工艺的流程模拟，得到了详细的物流表和单元操作表，每吨产品的原料消耗和能量消耗，指出了工艺的能量消耗主要在原料预热和碱液回收，为下一步工艺的改进和优化指出了方向；　　 (5)以SysCAD为流程模拟平台，对亚熔盐铬清洁生产工艺的流程模拟结果基本上符合工业实际情况，在进一步完善基础数据和模拟机理后，模拟工作将会对工艺放大产生积极作用。