论文部分内容阅读
能源与环境危机已经越来越成为21世纪初期的一个显著的时代特征,寻找能替代传统燃烧能源的新能源迫在眉睫。能量效率更高,对环境友好的燃料电池受到极大关注,然而催化剂的高昂成本限制了燃料电池商业化应用。当前正在研究的用于直接甲醇燃料电池的各种催化剂中,贵金属Pt或者Pt基催化剂仍然是最佳的选择,因为Pt在甲醇氧化和氧还原上都有着其难以比拟的催化活性和稳定性。然而由于Pt在自然界中储量较小且价格昂贵,极大地限制了燃料电池的商业化应用。因此,研究如何提高Pt的利用效率、催化活性和稳定性是非常必要的。本实验合成了用于直接甲醇燃料电池的炭载金核铂壳(Pt@Au/C)的单层和亚单层的纳米催化剂。分别以NaBH4和柠檬酸钠为还原剂和保护剂,用化学还原法制备了炭载的金纳米颗粒(Au/C),并用透射电子显微镜(TEM)对其粒径大小和分布进行了表征。通过欠电势沉积(UPD)的方法预先在Au/C颗粒表面沉积单原子层铜,随后浸入氯铂酸(H2PtCl6)或氯亚铂酸钾(K2PtCl4)的水溶液中并保持1.5h以上,以获得单层或亚单层的铂。将上述实验重复不同次数可以得到不同Pt含量的Pt@Au/C催化剂,文中以Ptn@Au/C表示,其中n为单层或亚单层Pt的层数。用TEM方法对制备的Ptn@Au/C进行表征,观察其形貌,并用元素电子能谱扫描技术(MAPPING)对元素的分布进行表征,可观察到明显的核壳结构,说明催化剂制备的成功。对催化剂进行氢吸附和氧还原(ORR)等电化学测试,通过对循环伏安曲线的分析可以得到沉积的Pt表面积和裸露的Au表面积。分析单层和亚单层Pt对Au表面的覆盖度以及电化学性能方面性能的异同,发现通过欠电势沉积的方法很难获得结构完美的单层或亚单层结构。在置换过程中由于Cl的影响,Cu容易被氧化为1价铜离子并与Cl络合形成{CuCl}-2。对制备得到的不同Pt@Au/C催化剂进行氧还原能力表征,发现:对于表面以Pt为主的催化剂的氧还原催化能力随Pt层厚度增加而增加,但Pt的利用效率在下降;对于亚单层Pt@Au/C催化剂,其氧还原催化能力随表面Pt含量增加而增加,但在当表面Pt原子和Au原子比例最接近1:1时得到最大氧还原电流,验证了Au对于Pt催化剂的促进作用。