振动光谱是研究分子组装体的重要方法,谱带位置、强度及光谱形状等都与组装体结构的性质密切相关。通过研究分子的振动光谱即可了解分子组装前后结构与性能上的变化,进而进一步了解组装机理、基底的形貌和性能、以及分子在基底上的取向等一些信息。本文使用密度泛函理论中的B3LYP 方法,对几种组装体分子的结构和振动光谱进行了研究,取得了令人满意的结果。1、利用DFT理论对MHOCPOOB 和MHOCPOOB的结构和振动频率进行了B3LYP/6-31G(d,p)水平下的计算。结果表明,实验光谱与计算光谱之间符合地很好。计算所得的最稳定结构以及在计算基础上对光谱所进行地指认,有助于人们对液晶分子在Sm-CA*相下刚性部分与碳氢链的取向问题的阐述。两个碳氢链(手性与非手性)均为全反式的zigzag构象;非手性链的取向与刚性核的取向基本是一致的,而手性链则与刚性片断间相互垂直。这个结论不仅是全新的,而且不同于已有结果所显示的:反铁电液晶与铁电液晶的碳氢链是无序的结论。2、依据DFT 理论的计算结果,首次对该分子的振动光谱给出全面而准确地解析与指认。根据理论计算结果和对不同浓度下银基底上的SERS 光谱的分析,应用SERS 表面选择定则我们得到,随着溶液浓度的增加BPENB 分子在新型银基底上的取向,是按照从完全平躺式到近于平躺式再倾斜式的方式变化的。3、计算了4-巯基吡啶单体的硫醇式与酮式两种互变异构体及其二聚体和二水合体的结构,并计算了它们的振动光谱,对形成二聚体和二水合体的结构和光谱上的变化与差别做了初步分析,对它们的光谱做了指认;并与4MPY 的FT-Raman 和不同pH 值溶液的Raman 光谱做了对比。