金属硫族化合物半导体纳米晶的合成及其性能的研究

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金属硫族化合物半导体纳米材料由于其具有一系列优异的物理和化学特性以及在光电子器件和生物医学领域所存在的巨大的应用前景,目前已经发展成为物理学、化学以及材料学等许多学科最活跃的研究领域之一。系统地开发新型金属硫族半导体纳米晶以及深入研究它们的光学、电学和磁学等性质具有十分重要的意义,将有利于充分发挥这一类材料的最大潜能。本论文选取CdSe纳米晶,Cu2S-In2S3异质结纳米晶以及掺杂Cu(I)离子的CdS纳米晶等作为研究对象,系统的研究了水溶性的CdSe纳米晶在电致发光器件中的应用和Cu2S-In2S3异质结纳米晶在光伏器件中的应用,以及掺杂Cu(I)离子的CdS纳米晶的制备和自组装成为超晶格的性质和发光性质的研究。首先,采用巯基水相法制备了CdSe半导体纳米晶,利用季铵盐类表面活性剂借助于静电相互作用将CdSe纳米晶从水相转移到油相中,并将其与聚合物聚乙烯咔唑(PVK)按照一定的质量比例混合作为发光层制备了多层电致发光器件,研究了不同驱动电压下以及不同CdSe纳米晶和PVK的质量比例和不同粒径的CdSe半导体纳米晶对CdSe:PVK复合电致发光器件的发光特性的影响,并对比了CdSe:PVK复合薄膜电致发光和光致发光特性的区别。并在此基础之上探究了CdSe:PVK复合电致发光器件的发光机理,发现在不同驱动电压以及不同的CdSe纳米晶的粒径情况下,CdSe纳米晶和PVK之间的能量传递以及载流子的直接注入所起的作用并不相同。其次,采用简单的高温热解反应,通过一步合成法制备了球形的Cu2S纳米晶,并在此基础之上采用分步注射的方法合成了具有火柴棒状的Cu2S-In2S3异质结纳米晶和棒状的In2S3纳米晶。将Cu2S,Cu2S-In2S3和In2S3三种不同组分的半导体纳米晶与聚合物MEH-PPV按照相同的比例混合,将其作为活化层制备了纳米晶/聚合物异质结光伏器件,对比了三种器件的光伏性能,发现Cu2S-In2S3/MEH-PPV光伏器件的能量转换效率较单组分的Cu2S/MEH-PPV和In2S3/MEH-PPV光伏器件提高了3-5倍,这主要是因为半导体异质结纳米晶更加有利于激子离化和电荷传输。因此,半导体异质结纳米材料将会成为一种新型的光伏材料。最后,采用高温热解一步合成法在十二硫醇中制备了CdS和掺杂Cu(I)离子的CdS半导体纳米晶。考查了掺杂不同Cu(I)离子浓度的CdS纳米晶的光学性质,并将其与未掺杂的CdS纳米晶进行了对比,发现在CdS纳米晶中掺杂Cu(I)离子后,CdS纳米晶的发光随着掺杂Cu(I)离子比例的增加逐渐由表面缺陷态的发光变化为掺杂在CdS纳米晶中Cu(I)离子的红色发光,掺杂Cu(I)离子的CdS纳米晶的荧光量子产率最高可达15.8%。同时,通过改变Cu(I)离子的不同掺杂比例,CdS:Cu(I)纳米晶在所掺杂的Cu(I)离子浓度合适时自组装成为二维或三维的超晶格结构。通过对比掺杂不同比例的Cu(I)离子的CdS:Cu(I)纳米晶的粒径分布范围、制备条件以及形貌变化,我们将单分散的CdS:Cu(I)纳米晶自组装成为超晶格的原因归于掺杂进入CdS纳米晶中过多的Cu(I)离子能够在纳米晶的表面形成一种极化体系,这种极化作用促使了纳米晶自发形成了超晶格结构。同时过多的Cu(I)离子还可以在十二硫醇体系中形成Cu2S纳米晶。这种合成方法还可以推广到制备其它类型的金属硫系半导体纳米材料中去。
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