论文部分内容阅读
膜分离技术是解决水提醇沉法生产中药液体制剂过程中有效成分损失大、除杂效果差等问题的有效手段。为了提高PVDF膜的亲水性和耐污染性，将其应用于中药液体制剂生产中，在不影响膜的本体性能条件下，本文采取了，物理共混和液相-紫外光接枝两种方法对聚偏氟乙烯(PVDF)超滤膜进行了亲水化改性研究，将改性后的超滤膜用于中药生产中，考察其对中药质量的影响，主要研究内容如下：
1.以亲水性聚合物(B)作为第二组分，用溶液共混法对PVDF进行改性，以提高PVDF膜材料的亲水性和实用性。用绝对粘度，DSC等手段对PVDF/B共混体系的相容性及成膜机理进行了研究；采用相转化法流延成膜，对影响膜性能的主要因素进行了考察，测试了膜的水通量、截留率、孔隙率、膜强度、亲水性和抗污染等性能。实验结果发现，PVDF和B为部分相容体系，当二者比例9:1时，固含量为16％时，膜的水通量达到416.0 L/m2·h-1，对BSA截留率达到92.8％。
2.用不同含量的聚乙二醇400(Polyethylene glycols，PEG)和丙三醇(Glycerol，Gly)作为PVDF/B共混体系的添加剂，用正交设计的方法考察了PEG含量、Gly含量、蒸发时间和空气湿度共4个因素对PVDF/B共混膜的水通量、截留率的影响。实验发现，PEG和Gly的加入及其用量对PVDF/B共混膜的结构和性能变化起了重要的作用。当共混体系中PEG含量为7.5％，膜的最大水通量达到1050L/m2·h-1，孔隙率为73.0％，平均孔径为0.19μm。在PVDF/B/PEG共混体系中加入少量的Gly，可以改善共混体系的溶解性，减小膜孔径。当Gly含量1.0％时，膜的水通量为1040.0 L/m2·h-1，平均孔径为0.18μm；在PVDF/B体系中，可通过调节PEG和Gly的含量来控制膜的孔径大小。
3.选用孔径0.18μm、截留分子量10万、6万和3万的PVDF/B共混膜，自制成中空纤维微超滤器，用于六味地黄口服液生产，通过对过膜前、后口服液中的多糖、马钱苷、芍药苷、总固含量和特征图谱的测定，比较了膜分离法和水提醇沉法对六味地黄口服液质量的影响，结果表明，经0.18μm膜超滤的药液，其主要有效成份多糖、马钱苷、芍药苷含量在超滤后得率分别为：91.50％，97.14％，97.90％，明显高于水提醇沉法的得率(71.6％、90.9、92.6)；用不同工艺的20批六味地黄口服液样品，建立了HPLC特征图谱，确定了有13个共有指纹峰，各种工艺样品相似度达到0.90以上。
4.用紫外光辐射接枝的方法，以无水乙醇为接枝溶剂，以二苯甲酮为光敏剂，将丙烯酸甲酯(Methyl acrylate，MA)接枝到聚偏氟乙烯Poly(vinylidenefluoride)(PVDF)材料表面上。将接枝后的PVDF材料的用相转化法制出超滤膜，通过扫傅立叶转换红外光谱(ATR/FTIR)和X光电子能谱(XPS)技术对接枝前后的膜表面进行了结构分析，考察了其接枝前后官能团的变化；采用扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)观察了PVDF超滤膜改性前后结构形态的变化；探讨了光照时间、单体浓度对接枝率及膜性能的影响。结果表明，通过紫外光辐射接枝方法将MA成功接枝到PVDF材料表面上；最佳的接枝条件为：光照时间40分钟，单体浓度8.0％，光敏剂二苯甲酮浓度1.0％，接枝温度25℃；接枝改性后超滤膜结构和形态变化明显；膜的水通量、表面亲水性和抗蛋白吸附性能均明显的改善。
5.选用接枝率0.3接枝改性PVDF超滤膜，自制成中空纤维微超滤器，用于纯化管花肉苁蓉醇提液。对料液的PH值(A)、料液浓度(B)、料液温度(C)、操作压力(D)四个因素进行正交实验，以平均膜通量、松果菊苷膜透过率和干膏中松果菊苷的质量分数为评价指标。正交实验结果优选的工艺为A2B1C1D3，即料液PH:7.0，料液浓度：0.05g·mL-1，料液温度：20℃，操作压力：0.12 MPa。在最佳操作工艺下松果菊苷和毛蕊花糖苷的透过率分别为88.97％和97.98％，在干浸膏中质量百分数分别由12.1％和3.8％，提高到24.09％和8.20％。实验结果表明，用接枝率0.3的PVDF改性超滤膜纯化管花肉苁蓉提取物，工艺操作简单可靠，纯化效率高。