可见光诱导四氢异喹啉类化合物的α氧化研究

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喹诺酮类化合物广泛存在于自然界中,是一类重要的药物活性中间体。含该结构的化合物的合成一直受到广泛的关注,但在现有的合成方法中,仍然存在着部分问题,距离实现绿色化学的目标还有一定的距离。因此,迫切需要开发出一种绿色、简便的方法用于合成该类化合物。在众多的合成方法中,可见光诱导的合成途径较之其他途径而言,所需的反应条件更加温和,并且,这种合成方法在近年来已经得到了有效的发展,这也为可见光催化合成反应奠定了坚实的基础。鉴于这些因素,我们合成了多种卟啉类催化材料,以四氢异喹啉类化合物为底物展开研究,开发了可见光诱导一步合成N-芳基二氢异喹诺酮类化合物的两种方法,这对于后续的其他可见光诱导的反应也有重要的价值。本文的研究从两个方面进行考虑。第一是从卟啉类的催化剂出发,以5 W的蓝色LED灯为光源,在空气氛围中以氟化铯为添加剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,室温下反应12小时就能有效得到N-芳基取代二氢异喹诺酮类化合物。该反应条件温和,无需额外添加氧化剂也没有剧毒试剂参与反应中,并且扩大反应后仍能以中等产率获得N-苯基四氢异喹啉C1位的氧化产物。另一方面是从天然产物出发,以菠菜提取物作为光敏剂,以5 W的白色LED灯为光源,在空气氛围中以氟化铯为添加剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在室温下反应14小时即可对N-芳基四氢异喹啉α位进行有效氧化。从部分底物的研究上看,该反应对于底物的适用性较好。首次成功地引入了菠菜催化的概念,为在后续研究中将菠菜提取液这种天然产物作为光敏剂成功地引入到其他光催化反应类型中,奠定了重要的基础。
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