【摘 要】
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烯基硼酸酯是有机合成中常用的功能型有机试剂,这类化合物在金属催化的交叉偶联反应中往往被广泛用于各种碳-碳和碳-杂原子键的构建,特别是在制备多取代烯烃方面,开发有效和实用的方法来合成多取代烯基硼酸酯是非常重要的。到目前为止,如何快速高效获得烯基硼酸酯的报道并不多,已有的合成方法包括过渡金属催化末端炔烃的硼氢化和烯烃的脱氢硼化。此外,过渡金属催化的不饱和烯烃或炔烃、亲电试剂和B_2pin_2的三组分反
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烯基硼酸酯是有机合成中常用的功能型有机试剂,这类化合物在金属催化的交叉偶联反应中往往被广泛用于各种碳-碳和碳-杂原子键的构建,特别是在制备多取代烯烃方面,开发有效和实用的方法来合成多取代烯基硼酸酯是非常重要的。到目前为止,如何快速高效获得烯基硼酸酯的报道并不多,已有的合成方法包括过渡金属催化末端炔烃的硼氢化和烯烃的脱氢硼化。此外,过渡金属催化的不饱和烯烃或炔烃、亲电试剂和B_2pin_2的三组分反应代表了以简洁方式快速组装多取代烯基硼酸酯的直接策略。我们开发了一系列涉及卡宾的串联反应,研究了一种铜催
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随着科学工作者们对双稳态分子材料的深入研究,人们逐渐意识到,分子双稳态的研究工作不仅在基础层面取得重要进展,而且在分子器件材料方面的应用前景也取得重大突破。本论文致力于设计合成光磁双稳态配合物,通过扩散法、分层法等制备方法,合成了一系列新的配合物。通过X-射线单晶衍射测试这些配合物的单晶结构,并分别对它们的近红外发光、磁性质做了相应的探究。具体内容如下:(1)以偶氮苯多齿配体azo-H_2L与过渡
苯基烯丙基醚类衍生物是一类重要的化合物,广泛存在于一些天然产物结构中。近年来,关于苯基烯丙基醚类衍生物的反应,特别是C=C双键重排和分子内串联反应引起了人们的广泛关注。目前,过渡金属催化的苯基烯丙基醚类衍生物C=C键重排反应已经取得了重大进展。但是由于催化剂价格较高,并且对环境也不是很友好,所以开发使用廉价且环保的催化剂是该领域研究的热点之一。另外,苯并二氢吡喃-4-酮广泛存在于天然产物与药物中,
光催化技术是一种能在常温常压下利用太阳光将有机物分解成无机物的高效清洁能耗低的技术,已被应用在解决环境污染尤其是污染水体净化等多方面难题,在这一过程光催化剂起着核心的作用。其中,CdS在窄带隙半导体材料中,因为拥有更加适宜的带隙位置,单体CdS便具有良好的光催化效果。但CdS在反应过程中自身发生的光腐蚀不断损耗材料,且产生的Cd~(2+)进一步造成环境污染。另外,电子-空穴只有少部分到达CdS表面
超分子聚合物是一类重要的动态材料,对超分子聚合过程的调控是开发材料新功能的基础。以往关于超分子聚合的研究多集中于利用各种物理化学方法进行调控,例如酸碱调控、竞争单元调控、光调控、氧化还原调控等等。而利用一种非共价作用来正交调控由另一种非共价作用驱动的超分子聚合却报道较少。本论文围绕基于芳环桥联的双脲基嘧啶酮(UPy)化合物的四重氢键驱动的超分子聚合,利用与四重氢键正交的非共价作用,例如π-π作用或
近年来,水泥的大量生产和使用已经导致生活环境日趋恶化,酸雨、极寒等恶劣天气对建筑物安全产生了严重影响。超高性能混凝土作为新一代水泥基复合材料不仅具备优异的力学性能和耐久性能而且制备工艺绿色环保,能大大减少水泥等材料的使用。碳纳米管自从20世纪末被日本饭岛博士发现以来,由于具备高弯曲强度、低密度、高弹性模量、尺寸小等特点已作为掺料被广泛应用于水泥基复合材料,优化了材料的微观结构,提升了水泥基复合材料
在有机化学中C-N,C-C键的直接构建是有机合成、天然产物全合成及药物分子合成方面的常见行为,因此吸引了越来越多化学家的关注。由于过渡金属参与C-H键活化具有高效、高选择性等优势。近些年钯、铑、钌、铱、铜、银、钴等过渡金属在C-H活化反应研究中取得了许多优秀成果。与此同时,酰基甲酸类化合物反应活性高且在反应中仅形成CO_2副产物,使其成为绿色酰化剂和酰氯的替代品。应用于C-C,C-N和C-S键等的
有机染料是造成印染废水色度加深的主要原因,在印染加工过程中约有10%-20%染料作为污染物排入地表水中,降低水体透明度,影响人类健康。由于有机偶氮染料复杂的分子结构和水溶性等特点,加重了处理过程中污泥容积负荷,为了提高印染废水的可生化性能,亟待寻求一种有效、安全、可靠的预处理方法;光催化因其高效、快捷、无二次污染等特点成为研究的热点。本论文以TiO_2为基料,通过掺杂CdS、BiPO_4提高其光催
叔膦催化环加成作为构建有机小分子杂环化合物的一类合成方法,其具有无金属,环境友好和温和的反应条件等优点,在有机合成领域具有重要地位。而在叔膦催化反应中,β-乙酰氧基联烯酸酯与β,γ-不饱和羰基化合物的反应却鲜见报道。在本文中我们通过探索β-乙酰氧基联烯酸酯的反应性能,找到与其兼容的β,γ-不饱和羰基化合物作为亲核试剂,构建出三取代的环戊烯衍生物。β,γ-不饱和羰基化合物的α碳反应位点作为双亲核位点
环化结构普遍存在于天然产物和人工合成分子中,在有机合成的各个领域发挥着独特的作用。开发快速高效的合成各种环状化合物结构的新方法是有机化学研究的重要方向。N-对甲苯磺酰腙可以很容易由醛类或者酮类化合物与对甲苯磺酰肼缩合制备,相比较于传统的重氮化合物,N-对甲苯磺酰腙更加安全稳定且易于保存。自上世纪中叶被发现以来腙类化合物就被广泛应用于过渡金属催化和无金属催化的有机合成反应中。N-对甲苯磺酰腙作为一种
含氧或含氮的五元杂环化合物作为重要的杂环类衍生物,它们的合成一直以来受到有机化学工作者的广泛关注。截止目前,已经有很多策略被发展并应用于此类骨架的构建。本论文主要通过新颖的亲电试剂开发,并研究对应的[3+2],[4+2]环加成反应,成功构建了苯并二氢呋喃、吲哚啉和氧杂三环[3,2,1,0~(2,7)]辛烷类分子骨架。主要分为以下三部分:(1)路易斯酸催化的[3+2]环加成反应研究使用In(OTf)