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本论文在对改进IRMM分级提取法进行优化验证的基础上,利用该方法研究了贵州滥木厂铊矿区污染土壤中铊(Tl)的地球化学形态特征,并探讨了两种矿物钝化剂对五种不同性质的典型Tl污染土壤中Tl化学形态和理化性质的影响。研究结果如下:(1)滥木厂矿区土壤中铊污染严重,土壤中铊含量在50.4–301 mg/kg范围内。酸可交换态铊和可氧化态铊几乎都在10%以内;铊主要赋存在可还原态和残余态,分别占总量的27.0–58.4%和31.6–62.5%。其中,活动态铊(酸可交换态、可还原态与可氧化态之和)含量在21.4–205 mg/kg范围内,这部分的铊容易迁移,生物可利用性高。因此,土壤铊污染控制中需优先考虑活动态铊的固定化/钝化。(2)矿物质钝化剂使土壤pH增加0.44–1.55个单位,土壤pH值与矿物质钝化剂施用量存在剂量–效应关系。施加钝化剂后土壤pH与Tl的不同形态之间存在相关性,表明矿物质钝化剂的施加造成的pH的变化可能是影响铊形态转化的原因之一。矿物质钝化剂可明显降低土壤中活动态铊的含量,降低程度与原始土壤的形态分布有关,形态转化方向为酸可交换态Tl向可还原态进而向残余态转化,或者酸可交换态Tl直接转化为残余态。60 d时,矿物质钝化剂施加促使土壤中21.7–54.1%的活动态铊转化为残余态。钝化过程中,土壤的矿物组成发生变化,高岭石反应消失,为Tl进入新的硅酸盐晶格创造了条件和机会。XPS结果表明钝化剂处理减少了土壤表面的Tl(I),并增加Tl(III)含量。结合形态分析和XRD结果,认为可还原态铊在土壤矿物反应(如高岭石消失)过程中以类质同象进入Al2O3、Fe2O3和SiO2等,从而进入新生成的硅酸盐态;而酸可交换态Tl则可能以类质同象形式与K+置换进入硅酸盐矿物(如粘土矿物)层间结构或晶格中。增加投加量对活动态铊降低效果更明显。(3)硅肥使土壤pH增加0.75–1.51个单位,且硅肥施用量越大,土壤pH值增加幅度越大。施加硅肥后土壤pH与Tl的不同形态之间也存在相关性。硅肥的施加可降低土壤中活动态Tl的含量,形态转化的趋势为酸可交换态Tl向可还原态进而向残余态铊转化,或者酸可交换态Tl直接转化为残余态。30 d时,五种土壤中15.7–34.4%的活动态Tl转化为残余态。钝化过程中,土壤中高岭石消失,也是影响Tl形态转化的原因,类似于矿物钝化剂。XPS分析发现,硅肥处理后土壤表面的Tl(I)减少,Tl(III)增加,说明硅肥与矿物质钝化剂类似,可以降低土壤表面活动态Tl,将其转化为相对稳定、难以被生物直接利用的部分。同样地,增加投加量对于促进活动态向残余态Tl转化的效果更明显。(4)研究证明,所用矿物钝化剂和硅肥对土壤中Tl的化学形态变化具有重要影响,导致Tl的酸可交换态明显降低,转化为可还原态,进而转化为残余态。表观上Tl的活动态降低,残余态增高。相比较而言,矿物质钝化剂的作用效果优于硅肥。