BODIPY-卟啉杂化体的设计、合成及性能研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:longwayli
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自LH1与LH2的结构及性能被发现和研究以来,化学家们尝试着合成各种新颖的光捕获材料。在这些材料中,卟啉以及硼烷二吡咯(BODIPY)作为一类特别的染料以及荧光发色团,因二者的结合在模拟光合成过程、太阳能电池以及化学传感器等方面的应用而备受关注。二者杂化体可作为新颖光捕获材料的原因主要表现在卟啉类发色团在450-550 nm区间的弱的吸收可以通过加入BODIPY发色团的方式得到解决。而BODIPY具有低的stokes位移值而导致的自吸收同样可以通过加入卟啉发色团的方式得到解决。因此,从光化学角度分析,卟啉和BODIPY属于相互互补的发色团,其结合将有望为模拟生物光合成过程的研究开辟新的方向。本论文运用几种合成方法(硼化反应,Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,缩合反应、氧化反应以及三氟化硼乙醚的硼烷复合反应)来构建各种非环状及环状BODIPY-卟啉杂化体聚合物。通过1HNMR,MS等表征手段来鉴定这些聚合物的结构,并通过X射线单晶衍射分析进一步确认了部分化合物的结构。同时对这些中间化合物以及目标化合物做了光物理性能的测试,并对部分化合物做了电化学以及主客体化学方面的研究。本论文主要工作从以下几点展开。(1)实验通过以下几种合成步骤来构建相应目标产物:a)通过Ir催化C-H键活化反应高选择性、高产率合成了α-单硼化吡咯。b)利用溴代叶啉与α-单硼化吡咯通过Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应可以高产率的合成各种中位以及β位单吡咯以及二吡咯取代的卟啉。c)以这些接有吡咯基团的卟啉为原料与芳香醛通过在酸催化下的缩合反应来得到二吡咯桥连的卟啉。d)二吡咯桥连的卟啉可以被氧化得到二吡咯烯桥连的卟啉聚合物。e)这些二吡咯烯桥连的卟啉聚合物可以与三氟化硼乙醚发生复合反应可以高产率的得到一系列环状以及非环状BODIPY-卟啉杂化体。f)我们将这种方法进一步扩展可以构建得到各种苯基桥连以及卟啉桥连的的BODIPY-卟啉杂化体。(2)这些目标化合物都通过了核磁共振氢谱,质谱,X射线单晶衍射分析对部分化合物的结构进行了表征与确认。通过紫外可见吸收光谱,循环伏安法(脉冲伏安法)测定了部分化合物的比较有趣的光电性能:例如它们具有宽的Q带,并且其吸收达到了近红外区域。随着以苯基为中心的卟啉类似物聚合度的增加,相对应的HOMO-LOMO的能级差也会随之增加。实验也测定了 BODIPY桥连的二聚体锌卟啉对客体分子(DBACO)的作用,研究表明二者按照1:1的比例进行络合。
其他文献
高光谱遥感作为一种新型遥感探测技术在环境监测、军事侦察、城市规划等众多领域都有着广泛的应用。与传统多光谱遥感影像相比,高光谱遥感影像能同时获取被观测区域丰富的光
塔河缝洞型碳酸盐岩储集层中的裂缝与溶蚀孔洞是该类油藏的主要储集空间,油藏温度最高120℃,地层水矿化度最高22×104 mg/L。该类油藏采用天然能量衰竭方式开发、注水开发后,
本研究采用甲砜霉素、氟尼辛葡甲胺,选择一定配比,对试验处方的进行筛选及优化,研制出复方甲砜霉素注射液。并对质量控制、药效学以及安全性进行评价研究,为复方甲砜霉素注射
高得率竹浆在我国具有很好的应用前景,发展高得率竹浆也是解决造纸原料短缺的重要途径。但竹子化机浆漂白性能和白度稳定性差,严重限制高得率竹浆的应用。本论文主要研究竹子非木素组分中的金属元素、脂类、淀粉和蛋白质在SCMP制浆漂白过程中变化及其对返黄的影响,为提高高得率竹浆白度及白度稳定性提供理论依据,结果如下:(1)研究非木素组分在SCMP制浆漂白过程的含量及分布,发现金属离子、脂类、淀粉以及蛋白在SC
背景及目的:腹膜透析是终末期肾病的有效替代治疗手段之一,然而接受腹膜透析治疗的患者腹膜组织长时间(16-24h/天),大剂量(8-10L/天)地接触生物相容性不佳的腹透液,透析液在
电磁感应加热技术具有热转化效率高、环保安全、便于控制等优点,现已广泛应用于工业和生活各方面。电磁炉是电磁感应加热技术的具体应用,它的推广不仅极大地便利了人们的生活,也改善了我们日常烹饪的能源利用。当前电磁炉能效普遍在88%左右,如何进一步提升能效是目前面临的主要问题。磁条是电磁炉必不可少的部件,从一定程度上影响电磁炉的能效及安全性、稳定性,其主要材料是锰锌铁氧体。本文主要研究通过稀土添加改善锰锌铁
含纳米颗粒石蜡是通过添加纳米级颗粒优化石蜡的光学特性和热物性的新型工程材料,在改善石蜡玻璃维护结构的吸光性能领域具有广阔的应用前景。本文采用两步法将纳米颗粒分散于石蜡中,制备石蜡纳米流体,并以其为研究对象,使用紫外可见分光光度计测量其透射光谱,通过控制变量法分析影响因素,并基于光谱特性反演模型获得石蜡光学物性参数。考虑石蜡内部颗粒吸收、散射情况,建立光学模型分析石蜡纳米流体的光学特性机理,最后以石
Y连锁DEAD解旋酶因子(DEAD-box helicase 3 Y-linked,DDX3Y),属于ATP依赖性RNA解螺旋酶,参与RNA代谢、核糖体合成、转录调控、细胞周期调控等过程。DDX3Y位于Y染色体上,属于
在对一些实际环境样品进行分析检测时,样品的前处理在整个过程中扮演重要角色。因此,在检测样品前,建立快速、简便、高效、环境友好型的样品前处理方法己成为目前所有分析化
肺炎支原体(Mycoplasma pneumoniae,MP)是能引起呼吸道感染的病原体,大约40%的社区获得性肺炎由此引起,易感人群为老人和婴幼儿,且近年来耐药菌株也逐年增加,严重危害人体健