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本论文采用电化学发光分析法,引入制备的新型纳米材料和增强电化学发光信号的策略,实现对某些特定有害微量物质(如生物有害分子—河豚毒素,重金属有害物质—Hg2+)的测定。AuNPs作为纳米材料的典型代表之一,具备优良的光电性能,大的比表面积,和良好的生物相容性等优点。它与羟基和巯基的共价结合也为后续纳米复合材料的制备提供了良好的基础。量子点也因其优异的发光性能应用于本研究。另外,本研究采用减小发光体与共反应剂的距离,和增强电极表面发光体的数量等方法来增强传感器的灵敏度,构建新型电化学传感器,实现目标物的快速检测。具体内容如下:1、免标记自增强电化学发光免疫传感器超灵敏检测河豚毒素本研究用Nafion固定钌联吡啶Au纳米颗粒(Ru(bpy)32+-AuNPs)于玻碳电极(GCE),借助Au-N共价键固定河豚毒素抗体(anti-TTX),通过抗原抗体的特异性结合构建了超灵敏检测河豚毒素(TTX)的免标记自增强电化学发光(ECL)免疫传感器。当目标物TTX被特异性捕获到修饰电极表面后,能够作为Ru(bpy)32+的共反应物提高ECL信号。与溶液中相比,其优点在于发光体和共反应物之间的电子转移距离更短,从而有效改善电化学发光效率。最佳条件下,TTX浓度在0.01?1000 ng·mL-1范围内与ECL信号呈现良好的线性关系,检测限(LOD)为0.01 ng·mL-1(S/N=3)。这种免标记自增强型ECL免疫传感器显示出优异的稳定性,重现性和灵敏度。2、基于鲁米诺与CdS量子点新型双电位表面聚集电化学发光传感器检测汞(Ⅱ)离子本研究首次将双电位电化学发光系统与分析物诱导信号单元表面聚集(AIST)的信号放大策略相结合,开发了一种新颖的电化学发光(ECL)传感器,实现了汞(Ⅱ)离子(Hg2+)的检测。该传感器利用CdS量子点(CdS QDs)和鲁米诺(luminol)两个信号探针材料,实现双电位系统的构建。首先,我们将巯基乙胺功能化的CdS QDs(CdS QDs-Cys)滴涂到玻碳电极上,并修饰上活化的带有羧基的胸腺嘧啶(COOH-T)。其次,通过T-Hg2+-T的配位作用,luminol@Au-cysteamine-thymine(luminol@Au-Cys-T)多功能纳米粒子逐步自组装到电极表面。当Hg2+存在时,该传感器可产生两个变化趋势相同的光信号。在最佳条件下,ECL强度与Hg2+浓度在0.005 nmol·L-1到2.5 nmol·L-1内呈现良好的线性关系,检测限(LOD)为0.002 nmol·L-1(S/N=3)。它结合了两项技术优势,具备良好的重现性,准确性和灵敏度,为后续研究提供了一种可替代的分析方法。3、基于单个电化学发光信号单元自组装的新型表面聚集分析法检测汞(Ⅱ)离子本研究基于单一分析物诱导ECL信号单元表面聚集(AIST)的新型分析策略,用于超灵敏检测汞(Ⅱ)离子(Hg2+)。在这项工作中,我们设计将多功能纳米粒子luminol@Au-Cys-T作为ECL信号单元。在已被修饰上三(2-氨基乙基)胺功能化的氧化石墨烯@苝-3,4,9,10-四羧酸-胸腺嘧啶(GO@PTCA-TAEA-T)复合膜的电极表面,通过特定的T-Hg2+-T配位,luminol@Au-Cys-T复合材料被逐步地自组装到电极上。这种简单的信号分子AIST策略可以放大ECL响应信号,并大大提高传感器的灵敏度。最佳条件下,ECL信号强度在Hg2+浓度变化范围为0.005 nmol·L-1到5 nmol·L-1内呈现良好的线性关系,检测限(LOD)为0.002 nmol·L-1(S/N=3)。回归方程为y=-414.52+2305.02 lgCHg2+。实验结果表明,这种Hg2+ECL传感器将在分析真实样品方面具有很好的应用前景。同时,本研究提供了一种具有优良稳定性和选择性的方法。