苯并咪唑衍生物基过渡金属配合物的合成、结构及性能研究

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过渡金属配位聚合物因其具有丰富的结构和拓扑类型,且在气体吸附分离、储气、催化和光磁性材料等方面具有潜在的应用价值,近年来受到了研究者们极大的关注。因此,利用功能有机配体与过渡金属离子定向组装成过渡金属配合物,研究其结构与性质之间的关系,对于配位化学的发展具有重要的意义。本文利用常规水热合成技术,以d10过渡金属离子为配位中心,2-(3-吡啶基)苯并咪唑、2-(4-毗啶基)苯并咪唑和对苯二甲酸、均苯三甲酸、1,4-环己二羧酸作混合配体或以咪唑二羧酸衍生物配体作单一配体,合成了10个未见文献报道的化合物,分别是7个基于2-取代苯并咪唑类和有机羧酸配体的过渡金属配位聚合物和3个基于咪唑二羧酸衍生物配体的过渡金属配位聚合物,化学式分别如下:(1)[Cd(3-PyBIm)(BDC)(H2O)]n (6){[Cd(3-PyBIm)2(chdc)(H2O)]·4H2O}n (2)[Co(3-PyBIm)2(BDC)(H2O)]n (7){[Cd3(4-PyBIm)2(chdc)3(H2O)2]}n (3)[Cd(4-PyBIm)2(HBDC)(BDC)0.5]n (8)[Co(4-H2PyIMdc)2(H2O)2](4){[Cd(4-PyHBIm)2(btc)(H2btc)]·2H2O}n (9)[Ag2(4-HPyIMdc)]n (5)[Ag(4-PyBIm)(H2btc)]n (10)[Zn(H2MeIMDC)2(H2O)2]通过X射线单晶衍射技术、红外光谱、元素分析、热重分析、室温固态荧光光谱和X-Ray粉末衍射对以上化合物进行了表征。结构解析结果表明:化合物1和2都是通过分子间氢键作用连接形成的3D超分子结构。化合物3和6是通过分子间氢键作用连接形成的2D超分子结构。化合物4的中心金属Cd处于配位数为七的配位环境中,最终也是通过分子间氢键作用连接形成3D超分子结构。化合物5是个1D链状结构的配合物。化合物7是个2D层状结构聚合物。化合物8和10都是零维结构的配合物,但化合物10的零维独立单元间最终通过氢键作用连接形成三维超分子结构。化合物9是一个三维结构的配合物。化合物1、2、3、4、6和7都具有良好的热稳定性,对应的分解温度分别为240℃、210℃、280℃、350℃、300℃和300℃。化合物1、3、4、6、7、9和10都具有一定的荧光性能,其对应的激发波长和最大发射峰分别为:416nm和446nm,405nm和472nm,445nm和465nm,286nm和402nm,300nm和420nm,240nm和380nm以及242nm和388nm。化合物1、2、3、4、6、7、9、10的X-Ray粉末衍射数据均与晶体数据模拟峰基本相符,说明这些化合物纯度较高,晶形好。过渡金属与配体形成的配位聚合物具有较好的热稳定性,同时又有荧光性能,在发光材料方面具有潜在的应用前景。
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