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对醛，酮，酯等化合物中羰基官能团，以及亚胺类化合物中碳氮双键的还原反应是有机合成中的基础转化过程之一。传统方法利用当量金属氢化物还原极性双键，具有底物官能团兼容性差、污染性强等缺点。后过渡金属催化的对极性不饱和键的还原反应由于条件温和、选择性高等特点，近年来受到广泛的关注。本文主要基于对含三齿配体的锰、钌配合物的研究，设计并合成了新型的锰、钌配合物，并探索其在酮和亚胺硅氢化以及氢化等还原反应中的应用。这些研究既能够推动锰金属催化反应的探索与开发，又可以为极性不饱和键的高效转化提供温和、经济的方法。 一、锰催化的酮的硅氢化反应研究。我们合成了一系列新型的PNN-Mn(PNN=phosphinite-iminopyridine)配合物，并研究了这类配合物在酮硅氢化反应中的催化活性。在此基础上发展了一种以锰为中心，温和条件下高效催化酮与三乙氧基硅烷发生硅氢化反应的催化体系。该反应操作简单，催化剂用量低(1mol％)，能高效制备二级醇类化合物。 二、锰催化的酮的不对称硅氢化反应研究。我们利用手性IPO配体与锰合成的一系列配合物作为催化剂前体(IPO=iminopyridine-oxazoline)，发展了首例锰催化的对羰基化合物立体选择性的硅氢化反应。该催化体系能够高效地催化芳基酮类底物的不对称硅氢化反应，反应经碱水解后，以出色的产率以及中等到优秀的对映选择性获得相应的手性二级醇。 三、锰催化亚胺的硅氢化反应研究。我们以芳基取代的磷酰亚胺为底物，0.5mol％的二氯化锰为催化剂，NaBHEt3作为活化剂，苯基硅烷作为还原剂，室温反应6个小时就能够以良好到定量转化的收率得到相应的二级胺还原产物。反应体系简单，可操作性强，条件温和，底物兼容性广泛。 四、新型手性三齿配体与配合物的合成。我们设计了一类以二级胺为中心的新型手性三齿PNO配体(PNO=phosphinite-amine-oxazoline)，并对其合成进行了详尽的研究。经过反复的尝试和摸索，最终确定了高效合成配体的路线。随后利用这类新型配体合成了铁，钴，锰，钌的配合物，并对这些配合物的结构进行了表征。 五、钌催化亚胺的不对称氢化反应。利用5mol％的Ru(PPh3)3Cl2，和15mol％的新型PNO配体原位生成催化剂前体(PNO=phosphinite-amine-oxazoline)，以10mol％的碱KOtBu作为金属中心的活化剂，在50atm的氢气氛围下，实现了对芳环取代的磷酰亚胺底物的高选择性不对称氢化反应。当配体的磷原子上由苯基取代同时噁唑啉环部分由D构型的异丙基取代时，体系能够以最高95％的收率以及98％的ee值得到相应的二级胺。 六、手性羰基锰配合物的合成以及其在还原反应中的初步研究。我们合成并表征了一系列位阻不同的PNO-Mn的羰基配合物(PNO=phosphinite-amine-oxazoline)。利用所合成的羰基锰配合物作为催化剂，尝试了芳基酮和亚胺的不对称氢化反应，以及烯烃氢化反应。实验结果表明，这类羰基锰催化剂对磷酰亚胺的氢化反应有中等的反应活性和立体选择性。