B和Ga替代对一些Mn基磁热材料的结构和磁性的影响

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新型室温磁制冷材料的研制是当前磁学和制冷技术研究的前沿课题之一。本文工作利用X射线衍射仪、振动样品磁强计、差示扫描量热仪、扫描电镜等研究了Mn1.3Fe0.6P0.5-xBxSi0.5(x=0,0.02,0.04,0.06)系列化合物、MnFe0.6Ni0.4Si1-xGa(x=0,0.05,0.06,0.07,0.08,0.09,0.10,0.15,0.20)系列化合物和MnFe(P,Ga)化合物的制备工艺方法、物相成相条件、晶体结构的表征、磁性和电输运性能。具体研究内容和结果如下:1.运用机械合金化和固相烧结法制备了Mn1.3Fe0.6P0.5-xBx Si0.5(x=0,0.02,0.04,0.06)系列化合物,研究了Mn1.3Fe0.6P0.5-xBx Si0.5(x=0,0.02,0.04,0.06)系列化合物的晶体结构、磁性与磁热性能、电输运性能。X射线衍射(XRD)结果表明,Mn1.3Fe0.6P0.5-x.5-x BxSi0.5(x=0,0.02,0.04,0.06)系列化合物的晶体结构均为Fe2P型六角结构,空间群为P62m。磁性测量的结果表明,该系列化合物具有铁磁到顺磁的相变,居里温度TC随着B含量的增加从254 K(x=0)升高至342 K(x=0.06);在磁场变化为0-3 T下,最大等温磁熵变-ΔSm随B含量增加从10 J/(kgK)(x=0)降低到3.7 J/(kgK)(x=0.06),并发现热滞(ΔThys)现象。电阻率测量结果表明,该系列化合物的电阻率在初始降温期间表现出较大的增加幅度,但在随后的循环中电阻率基本稳定,表明B掺杂可提高工作温区和循环稳定性。2.采用真空熔炼和特殊热处理方法制备了MnFe0.6Ni0.4Si1-xGax(x=0,0.05,0.06,0.07,0.08,0.09,0.10,0.15,0.20)系列化合物,并研究了该系列化合物晶体结构、磁性与磁热效应。XRD数据分析表明:该系列化合物的结构随着Ga含量的增加发生了结构转变,从TiNiSi型正交结构(空间群为Pnma)(x<0.07)变为Ni2In型六角结构(空间群为P63/mmc)(x>0.07),其中当x=0.07时出现了TiNiSi型正交结构和Ni2In型六角结构的两相共存。磁性测量表明,该系列化合物具有铁磁到顺磁的相变,随着Ga含量的增加,居里温度TC有降低的趋势。当x=0.08样品的居里温度TC约为237K,并显示出大热滞ΔThys,约为36 K。在磁场变化为0-3 T下,x=0.08样品的磁熵变最大,约为7.1 J/(kgK)。磁性测量和DSC结果表明,当x=0.08时,发生磁-结构耦合相变,x=0.07样品的磁相变和结构相变并不耦合,x=0.10样品的DSC曲线的峰强非常微弱,其符合二级相变的特征。3.采用真空熔炼和特殊热处理方法制备了(MnFe)2(P,Ga)系列化合物样品,为了获得该系列化合物的Fe2P型相,采取几种实验方案,研究了不同热处理方法对MnFeP0.5Ga0.5化合物成相的影响、淬火后系列样品的结构和磁性,发现Mn1.4Fe0.6P1-xGax(x=0.7,0.8,0.9)样品没有形成Fe2P型相,但是其磁性有明显的改善。本研究对该系列化合物的制备与成相研究提供了一定的实验基础和有意义的研究依据。
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