铜/碳复合纳米材料在医学催化和能源催化中的应用研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zzm0901
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
癌症作为影响人类健康的“头号杀手”,探索持久且有效的治疗方式成为医学界的重要攻关方向。目前癌症的主流治疗方式包括手术、化疗和放疗,但是这些传统治疗方式在治疗效果上都存在固有缺陷。纳米催化治疗作为一种新兴的治疗手段,能够对肿瘤实现精准的杀伤并且不损伤正常组织,正受到广泛关注。亚铜基纳米催化材料在肿瘤微环境(TME)中能够促进羟基自由基(·OH)的生成和抑制谷胱甘肽(GSH)的过表达,进而提高化学动力学治疗(CDT)效果。因此,制备出一种性能良好的亚铜基纳米催化剂,有望在癌症治疗方面获得突破,并积极推动纳米催化治疗在纳米医学领域的应用。面对日益严峻的“温室效应”和能源短缺问题,电催化二氧化碳还原技术(CO2RR)既能够利用可再生的电能对CO2进行消耗,又能将CO2转换成高附加值的化学能源品,已然成为一种备受关注的科研方向。在所有电催化剂中,铜基纳米催化剂是唯一能够在电催化CO2RR中制备出醇和烃类产物的催化剂。因此,通过多种手段制备出高性能的铜基纳米催化剂具有重要的实际应用价值。本论文以铜基材料作为出发点,通过采用不同的设计方案和调控手段,制备出了高性能的铜基催化剂,大大提升了铜基纳米材料的催化性能,使之高效地用在癌症治疗和电催化CO2RR方面。本论文主要内容分为以下三个部分:(1)亚铜基纳米催化剂虽可以在TME中高效催化类芬顿(Fenton-like)反应的发生并抑制GSH的过表达,起到杀伤肿瘤的效果,但是仍然存在Cu+极其不稳定、容易被氧化和生物相容性差等问题。为此,在本章中我们利用溶剂热法,通过改变实验条件最终成功制备了氮掺杂碳包覆的空心氧化亚铜纳米催化剂(HCONC),用于催化级联反应的发生并提高CDT效果。HCONC在TME中释放的Cu+发生Fenton-like反应能够有效地分解H2O2生成·OH,并且消耗过表达的GSH,对肿瘤起到了很好的抑制作用。HCONC的表面碳层有效防止了 Cu+的氧化,提高了 Cu2O纳米晶的稳定性,使其具有良好的生物相容性,展现出良好的肿瘤CDT应用前景。(2)铜基纳米催化剂在电催化CO2RR中可以有效地制备醇类等液体产物,但是同种催化剂在不同电位下难以实现对不同液相产物的高效选择。本章中制备的超小铜纳米晶嵌入的氮掺杂碳纳米片状催化剂(Cu/NC-NSs),可以在不同电位下实现对理想产物的高效选择。在-0.37 V和-0.77 V(可逆氢电极电位)下,使C2H5OH和HCOOH的法拉第效率(FE)分别达到了 43.7%和63.5%。另外,Cu/NC-NSs展现出了良好催化稳定性,平稳运行16h后催化性能并无明显衰减。通过密度泛函理论(DFT)计算,明确了 Cu/NC-NSs在电催化CO2RR中的活性位点。同时,氮掺杂碳纳米片(NC-NSs)在电催化CO2RR中能够与超小铜原子形成良好的协同作用,可以有效地调节铜原子的电子结构促进质子-电子转移,从而在CO2RR中表现出优异的催化选择性。该工作为制备具有良好选择性的铜基纳米催化剂用于电催化CO2RR提供了借鉴。(3)铜基纳米催化剂虽在电催化CO2RR制备C2产物方面取得了很大进展,但是在制备C3产物,尤其是正丙醇(n-propanol)方面还存在很大差距。强磁场作为一种重要的科研手段,可以用来调控材料制备过程,改善材料的性能。本章中我们在强磁场(9T)环境下,通过溶剂热法制备了高性能碳掺杂的铜氧催化剂(Cu/O-9T)。将Cu/O-9T用于电催化CO2RR中,在0.57 V的电位下,将n-propanol的FE提升到了 18.23%,分电流密度达到了 18.19mA·cm-2,为目前所报道的在电催化CO2RR产n-propanol的FE中所达到的最高水平。除此之外,Cu/O-9T在电催化CO2RR中表现出了超高的催化稳定性,在长达45 h的运行过程中,催化性能并没有发生明显地衰减。该工作为强磁场作为材料制备过程中的重要调控手段,提高材料电催化CO2RR性能方面提供了有力借鉴,同时为今后制备出高效的电催化材料体系提供了崭新的视角和途径。
其他文献
生物医用可降解镁合金材料在骨科和心血管支架等介入医学领域有着广泛的应用前景。植入材料在体内服役时要受到复杂的生理环境因素影响,例如生理流场和应力环境。目前,研究镁合金及其表面涂层的体外降解多采用静态浸泡试验,与真实生理环境相差较大,关于生理流场和应力环境因素对镁合金腐蚀速率和降解规律的作用机制和定量关系也鲜有报道。针对这些关键性问题,本文设计了体外模拟生理流场和应力环境的实验平台,并在此基础上对不
第一部分五酯胶囊对仑伐替尼药代动力学影响及机制研究目的:建立大鼠血浆中仑伐替尼的检测方法,研究五酯胶囊对仑伐替尼药代动力学影响;检测大鼠小肠及肝脏代谢酶及转运体的m RNA及蛋白表达水平,从分子水平探究其机制。方法:18只雄性Sprague-Dawley(SD)大鼠随机分为3组,包括仑伐替尼对照组(1.2 mg/kg),低剂量五酯胶囊150 mg/kg联合仑伐替尼组和高剂量五酯胶囊450 mg/k
思辨设计在中国大陆翻译为思辨设计,台湾地区翻译为推测设计。实际上,思辨设计的作品拥有推测性与思辨性,应用未来与平行时空的时间轴概念,对未来进行思想上的实验与探索,由英国的设计学者兼教育者安东尼·邓恩(Anthony Dunne)与伙伴菲欧娜·雷比(Fiona Raby)提出,提倡设计脱离工业链后的独立话语权。本文笔者通过思辨设计的时间轴作为初始点来探索中国文化语境下的概念设计。反向推测设计方法以过
高通量测序技术的发展促进了动物肠道微生物组的深入研究,但井喷式增长的微生物组学数据需要更加高效的分析方法,而机器学习算法对于微生物组学数据分析和建模有着其独特优势。青藏高原地区虽气候恶劣、人口稀少,但其特殊的环境也造就了此地区独特的生物多样性。因此,对青藏高原地区动物肠道微生物组进行探索,可以进一步推动青藏高原生物多样性研究与保护。本文对非侵入式无损伤采样得到的青藏高原大量动物粪便样本,基于16S
矿产资源产业为世界经济社会发展提供有力支撑和资源保障,中国作为全球矿产资源产业大国,对世界矿产资源生产和供应具有重要影响力。然而,矿产资源产业的高速发展导致资源消耗过快、碳排放过多,使生态环境遭受威胁。提高绿色全要素生产率(GTFP)是中国矿产资源产业摆脱资源枯竭和环境恶化威胁的关键,是实现矿产资源产业高质量发展的重要途径。本文采用2004—2019年中国30个省(区、市)矿产资源产业数据,测算G
硅基涂层具有很多优良的性能,如:耐腐蚀、好的力学性能和生物相容性,气体阻隔性强,热导率高,电导率可控,光学性能好等,这些性能均可通过调控涂层元素组成获得。立足于硅基涂层的组分可调控性和性能多样性,使得此种涂层可以在很多领域得以应用。简单的硅基材料如SiO2,在芯片制造领域已经大量使用,通过添加其它元素如C、N或H等,使其成为最常见的硅基涂层材料。例如:用C原子替代SiO2中部分O原子,形成的SiO
聚丁烯-1(PB-1)是一种高性能聚烯烃材料,由PB-1制成的商品具有高柔韧性,突出的耐环境应力开裂性和耐磨性等优良的物理机械性能。PB-1的性能在很大程度上受其复杂的多晶型行为的影响。本论文选用不同分子量的PB-1均聚物及丁烯-1共聚物作为研究对象,主要利用低场固体核磁共振(LF-NMR)技术,结合示差扫描量热法(DSC)和X射线衍射/散射(WAXD/SAXS)技术,对PB-1的分子链段动力学、
赋予材料自愈合能力有助于应对柔性器件因为反复弯折、拉伸及扭转等造成的机械损伤。但具有本征自愈合能力的聚合物正面临着机械性能与自愈合性能难以兼容的问题。此外,大多数自愈合聚合物都需要人工干预以确保损伤界面完全接触才能发生自愈。基于此,本文将合成能够自发闭合创口的高韧性自愈合聚氨酯作为主要目标。首先,以脂肪族二硫键和基于羧酸的分子间氢键为研究重点,探查了动态键含量和软链段长度对聚氨酯结构和性能的影响;
在当前能源危机和环境污染的大背景下,社会对于清洁能源和储能载体的需求不断扩大,锂离子电池产业迅速发展。镍钴锰(NCM)三元锂离子电池具有能量密度高、循环性能好、制造成本低等优势,发展势头迅猛,应用范围不断扩大。然而,NCM三元锂离子电池安全性较差,其偶发的“热失控”故障往往导致严重的安全事故。此外,使用状态下的电池安全事故频频发生,如高倍率放电等过程中发生的火灾爆炸事故,给人们的生命和财产安全带来
红外发射率是材料的一个重要物理性能,其数值高低对物体的红外辐射(热辐射)行为有很大影响。物体的红外辐射主要由其表面层的红外发射率决定,为了改变材料的辐射特性且兼顾该材料的其它性能,通常在其表面涂覆具有特殊发射率的涂层来改变其红外辐射性能,实现材料在特定场合的应用。红外功能涂层主要分为高红外发射率和低红外发射率涂层两类。高红外发射率涂层主要有两个应用领域:一是作为航天器TPS(热保护系统)最外层材料