B/C/N掺杂的复合型光催化剂的制备及其降解性能的研究

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光催化技术作为一种清洁、高效、环保的催化氧化还原技术,可利用太阳光作为光源针对性地降解废水或废气中的有机污染物。在诸多光催化材料中,TiO2凭借无毒无害、高效清洁、制备方便以及稳定性好的优势成为研究的重点。但是TiO2的应用受两方面的制约:禁带宽度较宽限制了催化剂对较大波长的光的利用;光生载流子易复合,使得催化剂的光量子效率较低。本文利用B、C、N对TiO2进行三元素掺杂改性,拓宽了催化剂的光响应范围。在此基础上,一方面利用Ag掺杂改善了光生载流子复合的问题,提高了催化剂的光催化性能;另一方面通过加入油酸/油胺作为封端剂进行催化剂晶面调控,构造了异相界面异质结,同样改善了光生载流子复合的问题,提高了催化剂的光催化性能。论文主要由以下三部分构成:(1)B-C-N-TiO2催化剂的制备及其降解性能的研究利用硼酸、葡萄糖、氨水分别作为B源、C源、N源对TiO2催化剂进行三元素掺杂改性,制备了B-C-N-TiO2催化剂。对制备的催化剂进行了X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线能谱(XPS)、紫外可见漫反射吸收光谱(UV-vis DRS)表征和电化学性能测试。并在可见光下将催化剂用于降解亚甲基蓝(MB)溶液,以检测催化剂对有机物的光降解性能。实验结果表明,TiO2、C-TiO2、N-TiO2、B-TiO2和B-C-N-TiO2对MB的光催化降解速率分别为0.00228、0.00667、0.00876、0.01089和0.01652 min-1,C-TiO2、N-TiO2和B-TiO2对MB的光催化降解速率分别为TiO2对MB光催化降解速率的2.93倍、3.84倍和4.78倍。同时,B-C-N-TiO2对MB的光催化降解速率是TiO2对MB的光催化降解速率的7.25倍,比单元素掺杂改性TiO2相比有了进一步的提高。通过循环降解MB实验发现,B-C-N-TiO2催化剂具有良好的稳定性,可以用来作为光催化降解有机物的催化剂。(2)Ag/B-C-N-TiO2催化剂的制备及其降解性能的研究在制得的B-C-N-TiO2催化剂的基础上,利用AgNO3作为Ag源,并利用紫外灯实现Ag在B-C-N-TiO2催化剂上的光还原沉积,制备Ag/B-C-N-TiO2催化剂。对Ag/B-C-N-TiO2催化剂进行表征分析可得,Ag以零价单质的状态存在于催化剂内。Ag的存在可有效拓宽催化剂的光响应范围,并且对光生载流子的分离起到有效的促进作用。可见光下降解MB溶液实验表明,Ag单质的掺入增加了催化剂对MB的光催化降解速率,随着Ag掺杂用量的增加,催化剂光催化降解MB速率呈现先增加后减小的趋势。Ag的最佳摩尔用量为Ti摩尔用量的0.005%。将Ag/B-C-N-TiO2催化剂进一步用于循环降解MB实验,结果表明催化剂同样具有良好的稳定性。(3)晶面调控B-C-N-TiO2催化剂及其降解性能的研究利用油酸(OLAC)/油胺(OLAM)作为封端剂进行B-C-N-TiO2晶面调控,增加催化剂的板钛矿相{211}晶面占比。通过XRD、SEM、TEM、UV-vis DRS对催化剂{211}晶面的比例、催化剂形貌、晶面、光吸收性能进行表征。结果表明油酸/油胺的加入会对{211}晶面的形成及生长产生影响,并且对催化剂的形貌也有较大的影响。在可见光下降解MB溶液实验表明,进行晶面调控的催化剂显示出比B-C-N-TiO2更高的光催化性能。并且油酸/油胺摩尔用量与钛酸丁酯摩尔用量之比为0.1:1时,催化剂显示出最高的光催化性能。循环降解MB实验也表明进行晶面调控制得的催化剂具有良好的稳定性。
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