金属有机骨架材料在重金属吸附和催化中的应用研究

来源 :南京医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:JK0803zhaozhenhong
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属有机骨架(Metal-organic frameworks,MOFs)材料是一类由无机金属离子和含氮或含氧的多齿有机配体在一定条件下自组装形成的具有一维、二维或三维空间结构的新型多孔材料。MOFs与传统材料相比,具有高孔隙率、高比表面积、大量的配位不饱和金属活性位点以及可调的孔尺寸和表面性质等特点。这些独特的性能使得MOFs在诸多领域具有良好的应用前景,如气体储存和分离、吸附、催化、传感和载药等,其中研究最热的当属MOFs的吸附和催化性能。MOFs的多孔性和较强的可配位性让其在重金属吸附领域崭露头角,多种MOFs材料被用于去除水溶液中的重金属离子。然而,将MOFs作为预处理材料应用于样品中重金属离子检测的研究少有报道,因为对实际样品的处理要求所使用的MOFs材料不仅具有高效的吸附性能,还应具备稳定的晶体结构,且要适应多种样品环境。MOFs中高密度的金属活性位点和遍布的孔穴使其在多相催化领域也受到了众多关注。有研究者为了增强MOFs的催化活性,开始将MOFs与一些传统材料如金属纳米颗粒、碳类材料等形成复合物,以达到协同催化的效果。该研究尚处于起步阶段,MOFs的种类,形成的复合物种类,催化反应类型也在逐渐丰富,引起越来越多的关注。本论文分别利用MOFs的快速高效吸附性能和多相催化活性,研究了MOFs在含重金属样品的预处理以及与Fe3O4构建核-壳型磁性复合材料用于催化H2O2氧化反应这两个领域的应用,主要研究内容如下:1.巯基化[Cu4O(BDC)]n用于茶叶中重金属检测的样品预处理。采用水热法合成了[Cu4O(BDC)]n(BDC为对苯二甲酸),利用后合成修饰技术在常温下对其进行巯基化修饰,得到巯基化修饰的[Cu4O(BDC)]n。通过傅立叶变换红外光谱和X射线粉末衍射技术证实巯基的成功修饰。对巯基修饰后的MOFs通过扫描电子显微镜和热重分析进一步表征。并研究了巯基修饰的[Cu4O(BDC)]n对多种常见金属离子和重金属离子的吸附性能。巯基修饰的[Cu4O(BDC)]n对四种重金属离子(Hg2+,Cr6+,Pb2+,Cd2+),特别是对Hg2+显示出高效的选择性吸附。静态和动态吸附试验表明巯基化的[Cu4O(BDC)]n对H2+有很强的吸附能力和选择性,并具有快速动力学特征。将巯基化的[Cu4O(BDC)]n作为吸附剂,应用于茶叶重金属检测样品的预处理,成功地选择性富集上述四种重金属离子。2.JUC-62作为吸附剂应用于茶叶和蘑菇中Hg2+的含量测定。以Cu2+为中心金属离子,3,3’,5,5’-偶氮苯四羧酸为有机配体,DMF为溶剂,采用溶剂热法合成得到JUC-62。通过扫描电子显微镜,热重量分析和氮气吸附-脱附等温线对制备的JUC-62进行表征,证明JUC-62是一种多孔晶体。JUC-62作为吸附剂,对Hg2+具有优越的吸附能力。严格研究了 JU C-6 2在静态和动力学条件下的吸附性能,实验数据可以用Langmuir模型和准二阶动力学模型方程非常好地拟合。JUC-62对Hg2+的最大吸附量为836.7 mg/g,与各种已报道材料相比,吸附性能最佳。并且对浓度为0.1 mg/mL Hg2+的吸附在15分钟内即达到平衡,具有快速吸附的优势。将JUC-62作为固相萃取吸附剂,成功应用于茶叶和蘑菇样品的预处理,对所含Hg2+进行检测,得到令人满意的结果。3.两种新型MOFs的合成及对Pb2+吸附的应用研究。分别以Cu2+和Cd2+为中心金属离子,N,N,N’,N’-四-(4-甲酸基苯基)-4,4’-联苯二胺(H4TCPBDA)为有机配体,DMF为溶剂,合成了两种新型MOFs。采用扫描电子显微镜、X射线粉末衍射和氮气吸附-脱附等温线等技术对这两种MOFs的晶体结构和性质做了表征。考察了两种MOFs对Pb2+吸附能力,并与商业购买的吸附剂Al2O3进行比较。它们的吸附能力大小排序为 Cu(TCPBDA)>Al2O3>Cd(TCPBDA),其中 Cu(TCPBDA)对 Pb2+的最大吸附量达到300 mg/g。将Cu(TCPBDA)应用于化妆水和乳液中Pb2+检测前的样品预处理,其对Pb2+具有良好的吸附富集能力,检测结果准确可信。4.Fe3O4@MIL-100(Fe)作为类过氧化物酶用于血清中胆固醇的检测。通过逐层包裹法,在Fe3O4表面涂上MOFs层,形成具有磁性的核-壳型复合材料,即Fe3O4@MIL-100(Fe)。Fe3O4@MIL-100(Fe)具有类过氧化物酶活性,可以催化H2O2形成羟基自由基,氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺,生成蓝色氧化物,该氧化物在652 nm处有最大紫外吸收。比较了 Fe3O4、MIL-100(Fe)、两者混合物(Fe3O4+MIL-100(Fe))以及 Fe3O4@MIL-100(Fe)的催化性能,核-壳型Fe3O4@MIL-100(Fe)的类过氧化物酶活性显著增强。Fe3O4@MIL-100(Fe)的催化行为遵循Michaelis-Menten方程,且对底物的亲和力高于辣根过氧化物酶。在最佳条件下,生成的蓝色氧化物在652 nm处的吸光度与H2O2的浓度呈线性相关。由于H2O2是胆固醇在胆固醇氧化酶存在下的氧化产物,因此间接开发了高灵敏和高选择性的胆固醇检测方法。该方法可以检测到低至0.8μM的胆固醇,线性范围为2~50μM(r=0.999)。所建立的方法成功地应用于检测血清样品中的胆固醇水平。作为人工过氧化物酶,Fe3O4@MIL-100(Fe)具有催化效率高,成本低,稳定性好,易于制备和储存的优点。
其他文献
目的:探讨IL-6基因启动子区CpG位点甲基化水平与原发性高血压的关系;分析IL-6及其跨膜信号传递相关受体(s IL-6R、gp130)在原发性高血压中的作用和机制。方法:第一部分:收集2017年10月至2018年5月期间,在郑州大学附属洛阳中心医院就诊原发性高血压患者100名,并招募100名健康人作为对照组。使用AU2700自动分析仪测定血浆中甘油三酯(TG)、尿酸(UA)、总胆固醇(TC)、
研究目的:本课题运用免疫组化等分子生物学实验方法研究PLD1在胰腺癌中的表达;分析PLD1与患者临床病理特征之间的关系;并初步阐明PLD1在胰腺癌生物学中的功能及其可能的作用机制。研究内容和方法:1.探讨PLD1在胰腺癌中表达水平及功能。通过免疫组化阐明胰腺癌中PLD1的表达状况;分析PLD1表达水平与患者临床病理特征(患者年龄、性别、临床分期等)的关系;继而通过蛋白印迹等实验方法,验证PLD1在
神经胶质瘤(Glioma)是中枢神经系统(CNS)中常见的一种肿瘤,根据2010年WHO的统计数据,在中枢神经系统的肿瘤中,神经胶质瘤发生率约占45%以上。神经胶质瘤侵袭性强、复发性高、死亡率高,这些特点均与神经胶质瘤微环境(GME)中大量浸润的肿瘤相关性巨噬细胞(TAM)密切相关。TAM可进一步分为M1类与M2类两种类型,其中M1类在肿瘤发生初期表现为免疫抑制作用,而M2类在肿瘤的后期则具有辅助
背景脓毒症(sepsis)是指由明确或可疑感染引起的全身炎症反应综合征(systemic inflammation respone syndrome,SIRS),可进一步发展,导致严重脓毒症、脓毒症休克和多器官功能障碍(multiple organ dysfunction sydrome,MODS)。心脏是脓毒症的易损靶器官之一,约50%的患者在脓毒症早期即出现心肌功能的抑制,心功能不全是脓毒症最
目的:研究外泌体在肺腺癌细胞对顺铂的耐药过程中发挥的作用及可能的作用机制。材料与方法:采用超速离心法提取人肺腺癌A549细胞及A549细胞对顺铂的耐药株(A549/DDP)细胞培养上清中的外泌体,并经透射电镜及Western blot验证。使用细胞增殖-毒性检测试剂盒(Cell Counting Kit-8,CCK-8)法检测细胞对顺铂的半数致死量(the inhibitory concentra
在全世界,胃癌是严重威胁人类健康的最常见恶性肿瘤之一,我国又是胃癌高发国家,因此,阐明影响胃癌发生和发展的相关因素,这对于提高胃癌防治水平具有重要的意义。众所周知,影响胃癌预后的临床因素很多,例如年龄、性别、肿瘤发生部位、肿瘤病理类型、TNM分期以及术后是否化疗等都可能影响胃癌的预后。目前,一方面在临床上除TNM分期之外尚缺乏其它能准确判断胃癌患者预后的新指标,而另一方面,在有着相同TNM分期的患
背景:肺癌是目前世界范围内最常见、危害性最大的恶性肿瘤之一。NSCLC(Non-Small-Cell Lung Cancer,非小细胞肺癌)占肺癌的绝大多数。其中,NSCLC病理组织类型又可主要分为LSCC(Lung Squamous Cell Carcinoma,鳞状细胞肺癌)和LAC(Lung Adenocarcinoma,肺腺癌)。近年来,尽管肺癌的诊疗已取得了很大的进步,我国LAC的发病率
甲状腺癌是最常见的内分泌恶性肿瘤,90年代以来,甲状腺癌的发病率出现了飞快的增长,其增长速度是同期所有恶性肿瘤中最快的。并且,该种快速增长是真实存在的,并非通常所认为的单单只是由于过度诊断而导致。目前,甲状腺癌已成为女性发病率第五位的恶性肿瘤。虽然甲状腺癌的死亡率相对较低,为0.5/10万,但其仍有较高的复发率(12.1%-12.7%),且甲状腺癌术后,患者因并发症或辅助治疗所造成的生活质量的下降
目的:研究不同的自噬水平对前列腺基质细胞增殖、凋亡的影响;揭示5 α还原酶抑制剂(5-ARI)干扰雄激素受体(AR)信号通路对前列腺基质细胞自噬水平的影响;探索自噬相关基因ATG9对前列腺基质细胞自噬水平调控的分子机制。方法:1、收集前列腺增生症(BPH)和正常前列腺移行带组织标本,以及BPH患者的临床数据,通过免疫组化检测自噬相关基因(LC3和Beclin-1)、凋亡相关基因(cleaved c
目的:先天性心脏病(Congenital heart defect,CHD)是先天性畸形中最常见的一类,约占各种先天畸形的28%,是目前1岁以下婴儿非感染性死亡的首要原因,室间隔缺损(Ventricular septal defect,VSD)是最常见的先天性心脏病,发病率约为2-6/1000。遗传因素在VSD的发病过程中发挥重要作用,染色体畸变或单基因突变导致的综合征只占VSD病例的小部分,大多