钛熔盐电解阳极溶解量及平衡常数的研究

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高纯钛具有一系列优异的性能,如高熔点、耐腐蚀性、耐热性、无磁性及良好的生物相容性等,在航天航空、海洋、兵器、民用等领域得到广泛的应用,并且发展空间巨大。熔盐电解生产、精炼金属钛引起人们的广泛关注。碳热还原法制取钛碳合金用于电解精炼制备金属钛,以及海绵钛制备高纯钛精炼都要涉及到钛(合金)阳极溶解的问题。由于钛的变价特性使钛的阳极溶解受到很多限制,造成阳极电流密度下降。弄清钛电化学溶解的限制因素和条件,是钛熔盐电解精炼的基本理论问题,对提高钛的阳极电流密度具有重要意义。本课题针对钛熔盐电解精炼过程中阳极溶解量和平衡常数开展研究。其中阳极溶解量的测定包含了两种方法:失重法和失重改进法。阳极溶解法是在等摩尔NaCl-KCl熔盐中电化学溶解金属钛来制备含低价钛电解质,然后采用氩气保护取样技术,用硫酸高铁铵法分析电解质,并利用实际测量的结果计算不同温度下各个反应体系的平衡常数。实验结果表明:随着电流密度的增大,阳极溶解量逐渐减小。电解温度的升高,阳极溶解量逐渐减少。高温和大电流密度使阳极极化加剧,阳极上更容易发生电位值更正的反应。室温时,电解精炼铜实验验证失重改进法的可行性。高温时,测定不同电流密度的阳极溶解量。钛熔盐电解后保温4h,熔盐中的钛离子基本达到平衡状态。温度升高,平衡常数Kc增大。钛阳极电化学溶解的程度取决于电解质中不同价态钛离子的浓度与比例。从歧化反应平衡常数测量可以得出,降低温度有利于钛的电化学溶解,提高钛阳极电化学溶解的电流效率。
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