哈达玛多路复用离子迁移谱检测技术研究

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离子迁移谱是一种痕量化合物分析检测技术,信噪比和分辨率一直是该类分析仪器重要的性能指标。传统离子迁移谱通常采用单次注入法,信号占空比往往不足1%,信号利用率低,信噪比差。为此,人们将哈达玛多路复用技术引入到离子迁移谱中,通过伪随机序列调制的离子脉冲的多次注入方法,将信号利用率提高到50%左右,在保证了分辨率的同时将信噪比提高了约2~10倍。然而,在哈达玛变换离子迁移谱中却出现了假峰等失真现象,影响了离子迁移谱仪的定性分析;目前,对假峰产生的根源缺乏统一定论,假峰消除方法的研究相对匮乏。上述问题阻碍了哈达玛技术在离子迁移谱技术中的进一步应用。论文主要针对哈达玛多路复用技术中的假峰的快速识别方法和假峰消除方法进行相关的理论模拟和实验研究,此外,还开展了哈达玛技术在反离子迁移谱中的应用实验研究。  本文首先针对哈达玛多路复用离子迁移谱中的假峰识别展开研究,在哈达玛多路复用离子迁移谱检测技术中,通过离子门开与关状态的置换,使得迁移谱中的离子峰与假峰关系发生改变,实现了对哈达玛多路复用离子迁移谱中假峰的快速识别。该方法具有简单、易操作等优点,为其他哈达玛变换脉冲分离技术的假峰识别提供了参考。  论文第二部分针对哈达玛多路复用离子迁移谱中的假峰的生成原因和假峰消除办法展开分析,按照实验中采用的哈达玛多路复用门控模式,对哈达玛离子迁移谱进行数值模拟,再现了假峰现象,得出常规的离子门开关调制方式(“门调制”)会造成迁移谱出现假峰,为此,引入了“谱调制”哈达玛多路复用离子迁移谱方法。理论模拟和实验结果表明,“谱调制”方法可消除常规哈达玛多路复用离子迁移谱中的假峰等失真现象,并进行了离子迁移谱实验验证。  论文最后开展了哈达玛多路复用反离子迁移谱技术研究。实验表明,无论是常规哈达玛多路复用还是“谱调制”哈达玛多路复用离子迁移谱,始终无法改善传统离子迁移谱的分辨率,而反离子迁移谱却具有分辨率高、信噪比差的特点。因此,论文将常规哈达玛多路复用方法与反离子迁移谱技术相结合,搭建了哈达玛多路复用反离子迁移谱装置。结果表明:常规哈达玛反离子迁移谱技术能改善反离子迁移谱的信噪比,但无法提高分辨率,为此,论文提出“谱调制”哈达玛多路复用反离子迁移谱方法,在“谱调制”方式下实验获得的离子迁移谱分辨率优于常规迁移谱,信噪比好于反离子迁移谱。
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