新型化学修饰传感器的研制及其在药物分析中的应用

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一、电氧化L-半胱氨酸所得磺基丙氨酸修饰玻碳电极伏安法测定药片和血清中美洛昔康本文通过在玻碳电极表面固定一层磺基丙氨酸阴离子修饰层来提高对美洛昔康的电化学测定,该修饰层对美洛昔康有较强的静电吸附作用。该修饰层是通过循环伏安的方法电氧化L-半胱氨酸而形成的。在Britton-Robinson缓冲溶液(0.04 M, pH 1.86)中,美洛昔康在此修饰电极上通过伏安法所产生的在+ 1.088 V (vs. Ag/AgCl)的氧化峰电流与其浓度在4.3×10-8 M~8.5×10-6 M的范围内成线性关系,相关系数R = 0.999,最低检测限(S/N = 3)为1.5×10-9 M。这种低成本的修饰电极具有较高的灵敏度、选择性、稳定性,并且用于药片和人血清样品的测定时,结果令人满意。本文还讨论了美洛昔康的电化学反应机理。二、两性壳聚糖修饰玻碳电极伏安法测定人血清中的多巴胺本文通过在玻碳电极表面共价键合O-羧甲基壳聚糖来提高对多巴胺的电化学测定。这种两性壳聚糖可以将多巴胺静电吸引到电极表面。在PBS缓冲溶液(0.025 M, pH 6.0)中多巴胺在此修饰电极上能产生一对可逆的氧化还原峰,其ΔEp为52 mV。多巴胺的示差脉冲伏安曲线中氧化峰的电流与其浓度在6.0×10-8 M~7.0×10-6 M的范围内成良好的线性,相关系数R = 0.998,最低检测限(S/N = 3)为1.5×10-9 M。该修饰电极可以用于人血清中多巴胺的分析,结果令人满意。三、羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极伏安法测定药物制剂和生物样品中特比萘芬本文提出了一种用功能化多壁碳纳米管修饰玻碳电极建立了微分脉冲伏安法测定特比萘芬的电化学分析方法。在0.04 M B-R(pH 5.0, 25℃)底液中,特比萘芬的阳极峰电位为+ 0.924 V (vs. SCE)。该氧化峰电流与特比萘芬浓度在1.5×10-7~4.5×10-5 M范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.998,最低检测限为5.0×10-8 M (S/N = 3)。这种带有负电荷功能团的多壁碳纳米管具有良好的导电性和巨大的比表面积,以及对特比萘芬的强烈的静电吸引。这种价廉的修饰电极具有较好的灵敏度、选择性和稳定性。该测定方法可直接用于片剂、凝胶制剂以及人血清样品中特比萘芬的测定,结果令人满意。本文首次讨论了特比萘芬在该修饰电极上的电化学反应机理,该反应是一个两电子、一质子参与的过程。该修饰电极有望在临床医学检验、药代动力学方面得到应用。
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