由煤或天然气经由草酸酯制取乙二醇是一条重要的替代石油生产乙二醇的路线。其生产路线是由一氧化碳偶联合成草酸二甲酯,再由草酸二甲酯催化加氢制备得到,但由于其过程过度加氢会生成副产物1,2-丁二醇。1,2-丁二醇和乙二醇的沸点非常相近(乙二醇沸点197℃和1,2-丁二醇沸点196℃),且具有最小共沸物,使用普通精馏的方法很难实现分离,因此本文考虑萃取和共沸精馏的方法分离共沸物。对于萃取和共沸精馏的分离方法,液液相平衡和汽液相平衡数据是研究的基础。本文利用液液平衡釜分别测定了乙二醇-1,2-丁二醇-3-庚酮三元体系在20℃、30℃和40℃下的液液相平衡数据及30℃下的乙二醇-1,2-丁二醇-甲苯和乙二醇-1,2-丁二醇-苯甲醚的液液相平衡数据。通过Hand和Othmer-Tobias相关性的检测,验证了实验数据的可靠性。并用NRTL和UNIQUAC两种活度系数模型拟合了实验数据,计算了实验数据和回归值之间的均方根偏差(RMSD),结合Gibbs稳定性测试相关的拓扑概念验证模型参数。结果表明两个模型得到的二元相互作用参数具有一致性,为萃取分离乙二醇和1,2-丁二醇提供了热力学参数。通过比较三种温度下3-庚酮从乙二醇中萃取1,2-丁二醇过程中的焓变,研究了温度对3-庚酮从乙二醇中萃取1,2-丁二醇性能的影响,结果表明3-庚酮从乙二醇中萃取1,2-丁二醇是吸热过程,温度升高有利于萃取。本文利用改进的汽液平衡釜对乙苯-1,2-丁二醇、甲苯-1,2-丁二醇和异丙苯-1,2-丁二醇的二元汽液相平衡数据进行了测定,实验数据都通过了Herington面积检验法以及Van Ness点检验法的热力学一致性检验,证实了实验数据的可靠性。且使用NRTL、UNIQUAC和Wilson三种活度系数对实验数据进行拟合回归,拟合结果与实验数据吻合较好。为共沸精馏分离乙二醇和1,2-丁二醇提供了热力学参数。利用乙苯和1,2-丁二醇的汽液相平衡数据并结合Aspen Plus数据库中乙二醇和1,2-丁二醇及乙二醇和乙苯的二元汽液相平衡数据,对乙苯作为共沸剂分离乙二醇和1,2-丁二醇进行了可行性分析,使用Aspen Plus对其进行非均相分离的工艺流程设计及优化。模拟结果表明,乙苯可以作为共沸剂对乙二醇和1,2-丁二醇进行有效的分离。