2,6-二甲基萘（2,6-DMN）是生产聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）的关键单体原料,目前已经工业化的以甲苯或二甲苯为原料的多步法存在工艺路线长、生产成本高等缺点。通过2-甲基萘（2-MN）与1,2,4,5-四甲苯（TeMB）转移烷基化反应一步法合成2,6-DMN具有重要的研究价值和开发潜力,但由于该方法的反应产物复杂,多种DMN异构体分离困难,因此研制高效绿色催化剂实现一步法高选择性地合成2,6-DMN是转移烷基化反应的关键。本文合成了三乙胺氯铝酸盐（Et₃NHCl-AlCl₃）、1-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐（[C₄mim]Cl -AlCl₃）和N-丁基吡啶氯铝酸盐（[C4Py]Cl-AlCl₃）酸性离子液体,并通过添加有机助剂、金属氯化物和通入HCl等方法对Et₃NHCl-AlCl₃离子液体进行了改性研究。采用²⁷Al NMR确定了不同酸强度的离子液体阴离子的存在形式,用吡啶和乙腈吸附的FT-IR对离子液体的酸性进行了表征,并用紫外-可见光谱法分析了酸性离子液体中转移烷基化试剂的质子化程度,以Et₃NHCl-AlCl₃离子液体为催化剂对2-MN与多甲苯转移烷基化反应的工艺条件进行了优化,并研究了以上氯铝酸盐离子液体的阳离子结构以及Et₃NHCl-AlCl₃离子液体的改性方法对其催化反应性能的影响规律。对氯铝酸盐离子液体进行27Al NMR以及吡啶和乙腈吸附的FT-IR表征结果表明,离子液体的酸性和阴离子物种的存在形式主要由无水三氯化铝在离子液体中的摩尔分数决定,离子液体的酸性随着无水三氯化铝含量的增大而增强,而且可以用通入HCl等改性方法在一定范围内进行调变。以Et₃NHCl-AlCl₃为催化剂,考察了反应温度、离子液体用量、2-MN和1,2,4,5-四甲苯（TeMB）摩尔比、反应时间等因素对2-MN与TeMB转移烷基化反应结果的影响,得出优化反应条件为:离子液体中AlCl₃的摩尔分数x=0.67,离子液体的用量为9 mmol,TeMB和2-MN摩尔比为1:1,反应温度为20℃,反应时间为8h。在该优化条件下,2-MN的转化率为36.8%,DMN的选择性为84.3%,2,6-DMN选择性为62.3%,2,6-DMN/2,7-DMN比为3.4。采用添加苯酚、邻二甲苯和EDTA等不同的有机助剂以及CuCl和ZnCl₂等金属氯化物对Et₃NHCl-AlCl₃离子液体进行了改性研究,改性后的离子液体对2-MN和TeMB转移烷基化反应的催化反应性能影响不大。在Et₃NHCl-AlCl₃离子液体中通入HCl改性可以增强其酸性,改性后的离子液体的催化活性和2,6-DMN的选择性均有较大幅度的提高,在优化条件下:反应温度为20℃,离子液体用量为15mmol,TeMB和2-MN的摩尔比为1:1,环己烷为溶剂,反应时间为3 h,2-MN的转化率为15.6%,2,6-DMN的选择性为100%。