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世界各地湖库频繁出现水体富营养化现象,导致水体中微囊藻毒素-LR(Microcystin-LR,MC-LR)污染,MC-LR难降解且具强烈致肝癌毒性,严重威胁水环境安全和人体健康;溶解性有机质(dissolved organic matter,DOM)在天然水体中普遍存在,基于DOM的光敏催化特征,本文以DOM典型组分—富里酸(fulvic acid,FA)为代表,采用超滤法将FA分成五种不同分子量级分,并运用光谱学方法进行分析表征;探讨了模拟太阳光下不同级分FA对水中MC-LR的光敏降解动力学、产物与路径、反应机制。研究结果表明:水中不同级分FA的TOC含量为5.48-59.99 mgC·L-1,且都含有羟基、羧基和羰基等官能团,以及芳环酚类和脂肪族类等物质,其中小分子量组分所含的活性氧官能团、芳香结构和荧光活性基团较多。MC-LR在纯水与各级分FA溶液中的降解率在51-59%,降解过程均符合二级反应动力学,降解速率常数在0.0663-0.0973mg-1·L·h-1范围。MC-LR在纯水中的自敏化光降解过程,产生的主要活性氧物质·OH和1O2的贡献率分别为37.6%和33.4%;在含FA的溶液中,各级分FA产生的1O2和·OH浓度范围分别为10-15-10-1414 M和10-18-10-17M,对MC-LR降解的贡献率分别在7.4-44.8%和12.5-35.6%范围;不同级分FA对MC-LR的光敏促进程度从强到弱为:(5-10 kDa)>(<1 kDa)>原液>(3-5 kDa)>(1-3 kDa)>(>10 kDa)。LC-MS/MS的分析结果表明,MC-LR的光解过程涉及C-C和C-N单键断裂的开环反应、光致氧化、脱氨和脱羧,其中光氧化可以破坏MC-LR的环状结构与共轭双键,Adda共轭双键的断裂和异构化对MC-LR的去毒起主导作用。