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亚砜是含有亚硫酰基(>S=0)官能团的一类有机化合物，能以氧原子或硫原子与各种金属原子配位，具体的配位方式取决于配体的电子和空间位阻效应。本文采用密度泛函方法(DensityFunctionalTheory)对三种亚砜及其钯配合物进行理论研究，优化得到不同取代基，不同配位模式时配合物的稳定结构。并通过实验合成出三个化合物，进一步研究亚砜与钯离子的配位模式。论文主要内容如下： 1.应用DFT的BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO)，二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算，研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的关系。其结果表明：与未配位相比，硫配位模式中，亚砜的S=0键长减小，键得到加强；氧配位模式中，S=0键长增大，键被削弱。从DISO配体到金属电荷转移，大于DBSO和BISO系统。DISO中硫原子的配位前后的电荷变化值亦大于DBSO和BISO系统中硫原子的电荷变化值。这说明DISO上的硫原子更“软”，能提供更多的电子到Pd-S配位键上。DBSO两个苯基能够极大分散亚砜官能团中HOMO的分布，导致DBSO中S原子的配位能力严重下降。三个配合物中，都是Pd-O配位的B模式能量最高，Pd-S配位的A模式能量最低最稳定，而混合配位的C模式能量稍高于B。相同配位模式下比较亚砜钯配合物的结合能，相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大，其次是trans-PdCl2(BISO)2，trans-PdCl2(DBSO)：的结合能最小，说明三者中具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位。 2.采用苄氯与硫化钠在一定条件下反应，得到二苄基亚砜。利用红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱、质谱对所合成的新亚砜进行表征，证明其为目标产物。随后通过溶剂挥发方法得到其晶体，测定单晶结构发现：二苄基亚砜以两个分子的形式存在于晶胞中，S=0键长分别为1.5003和1.5113A，明显长于一般二烷基亚砜的S=0键，因此二苄基亚砜的S=0键比一般亚砜的弱。 3.以苄基异辛基亚砜(BISO)和苄基丁基亚砜(BBSO)作为配体，分别与二氯化钯在一定的实验条件反应，合成了两个未见文献报道的不对称亚砜的钯配合物Pd(BISO)2Cl2及Pd(BBSO)2Cl2。通过红外光谱，核磁共振氢谱，质谱对所合成出的两个亚砜钯配合物进行表征。测定其单晶结构发现：两亚砜钯配合物的S=O键长分别为1.444A和1.450A，稍短于trans-PdCl2(DMSO)2的S=O键(1.475A)，说明其S=0键比trans-PdCl2(DMSO)2的强。S-Pd键长分别为2.343A和2.311A稍长于trans-PdCl2(DMSO)2的S-Pd键，说明两亚砜钯配合物的S-Pd键较弱。由于异辛基的位阻比丁基大，使得Pd(BISO)2Cl2所形成的S-Pd更弱。两亚砜钯配合物均存在两种较弱的氢键。比较同种类型氢键，发现Pd(BISO)2Cl2所形成的氢键键长比Pd(BBSO)2Cl2的稍短。氢键的存在起到稳定整个晶体的作用，并且其不同方向的延伸使得两亚砜钯配合物形成了二维与三维层状的分子结构。