[N,N,N]及[N,N]金属钯(Ⅱ)/镍(Ⅱ)化合物的合成及其在降冰片烯聚合中的应用

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聚烯烃材料是市场需求量较大的高分子材料之一,在我们的日常生活中占据着重要的地位。而聚烯烃材料中的聚环烯烃材料由于其良好的机械强度、压缩后永久变形性较低、以及耐化学腐蚀等性能而受到人们的关注。然而,聚环烯烃材料的发展与新型催化剂的开发密不可分,催化剂的结构可以决定环烯烃聚合物的微观结构,从而影响聚环烯烃材料的宏观性能。在烯烃聚合的发展史上,由于后过渡金属催化剂性质稳定,而且能有效地催化烯烃聚合,因此该类催化剂在催化各类聚环烯烃的聚合中往往可以展现出优异的催化性能。基于双齿和三齿的后过渡金属催化剂在烯烃聚合反应中已经有了广泛的应用,本文合成了一系列双齿与三齿后过渡钯/镍催化剂,并将其应用于催化降冰片烯的聚合。1.合成了一系列含苯并咪唑基团的胺类三齿钯/镍催化剂,并考察了它们在催化降冰片烯聚合反应中的活性。这些催化剂在降冰片烯聚合过程中仅在少量助催化剂的作用下即可表现出较好的催化活性(高达2.35×106 g mol-1 h-1)。通过对催化剂的结构进行修饰,探究了催化剂结构的改变对催化活性的影响。2.制备了一系列含苯并咪唑基团的亚胺类双齿钯/镍催化剂,并将其应用于催化降冰片烯的聚合,探究了双齿金属催化剂的催化性能。研究发现该系列催化剂对降冰片烯聚合均有催化活性,转化率最高可达92.3%,催化活性最高为9.2×105 g mol-1 h-1。
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