以酰溴化β-环糊精为引发剂制备聚合物

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环糊精是由多个D-(+)-吡喃型葡萄糖单元通过α-1,4糖苷键连接而成的环型低聚糖。最常见的是α-,β-和γ-环糊精,它们分别由6,7及8个吡喃型葡萄糖单元组成。其葡萄糖单元在2-和3-位有两个仲羟基以及在6-位的一个伯羟基,能够在羟基上进行选择性化学修饰。环糊精经化学修饰后,能根据不同的反应机理连接上不同化学性质的臂,成为一种非常好的多官能团大分子引发剂,引发原子转移自由基聚合(ATRP)反应制备聚合物。近年来,随着合成工艺的进步及迅速的工业化,环糊精的价格日益降低,使得以酰溴化p-环糊精为引发剂制备的聚合物的与表征工作更具有了现实意义,在应用领域也有了进一步的拓展。本论文以p-环糊精为初始原料,探讨了以酰溴化β-环糊精为引发剂制备了一些的聚合物及星形聚合物,并对产物进行了表征,主要在以下三方面进行工作:1、首先用p-环糊精作为母体,与二溴异丁酰溴(BIBB)发生酰溴化反应,合成了大分子引发剂2Br-β-CD和4Br-β-CD,用FTIR,1H-NMR, TG等对其进行表征,确定他们的取代度分别是2和4。摸索反应的最佳条件,并对其溶解性进行探讨。2、以2Br-β-CD和4Br-β-CD为引发剂,2,2’-联吡啶/CuBr为催化剂,GMA和MMA为单体用ATRP方法合成了一系列聚合物,用FTIR,’H-NMR, GPC, TG等对其进行表征。根据1H-NMR分析证实了聚合物的链端存在溴原子,得到的聚合物仍是一活性长链,聚合反应是活性聚合,说明是ATRP反应;同时所得的聚合物可以作为引发剂,进一步引发ATRP反应。通过热分析说明这些聚合物的热稳定性较好。并对反应的条件进行优化。3、用酰溴化p-环糊精作为引发剂,用溶剂热法制备一系列聚合物。用GPC, FTIR, 1H-NMR对其进行表征,根据1H-NMR分析证实了聚合物的链端存在溴原子,得到的聚合物仍是一活性长链,聚合反应是活性聚合,所得的聚合物可以作为引发剂,进一步引发反应。并对其热失重行为进行了研究,比用ATRP法合成的聚合物热稳定性更好,同时,相比与常规的聚合操作溶剂热法制备聚合物更为简单方便。
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