含芳氧基负载型Ziegler-Natta催化剂的制备及其催化乙烯/1-已烯共聚合

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ysy8023zq
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文通过将三氯单芳氧基钛配合物(ArO)TiCl3负载于氯化镁载体的办法,制备新型的含芳氧基的Ziegler-Natta负载型催化剂,通过芳氧基在负载过程以及催化过程两个方面的作用,达到调控活性中心的目的。本论文主要开展了以下工作。首先从一系列酚出发合成了五种芳氧基钛配合物(ArO)TiCl3 (ArO-=C6H5O-, 2,6-Me2C6H3O-,2,6-i-Pr2C6H3O-,2,6-t-Bu2C6H3O-,2,6-t-Bu2-4-MeC6H2O-)。而后利用这些配合物系统地研究了(ArO)TiCl3在氯化镁载体上的负载行为,并利用一次加料法和滴加法制备了两类催化剂。发现负载过程中(ArO)TiCl3负载于MgCl2表面的过程中,ArO的流失难以避免,因此所得负载型催化剂的有效成分同时包括了(ArO)TiCl3与TiCl4。与TiCl4相比,配合物自身带有芳氧基的位阻不利于Ti紧密排列负载于载体表面,但同时芳氧基的对Ti的供电子效应使得配合物Lewis酸性下降,使其更易于吸附于呈Lewis酸性的氯化镁载体表面。溶液中配合物浓度越高,越有利于载钛量的提高,但对催化剂中ArO的保留却不利。一定的反应温度有助于保证高载钛量,但过高温度容易加剧ArO的流失。其次,对一次加料法制备的含芳氧基负载型Ziegler-Natta催化剂进行了乙烯聚合以及乙烯/1-已烯共聚的研究。探索了助催化剂、助催化剂浓度、温度、共单体浓度等因素对该类催化剂的影响,发现芳氧基配体的存在对于活性、分子量等聚合特征都有着很大的影响。并将该类催化剂与传统Ziegler-Natta催化剂进行了共聚行为的对比,发现芳氧基配体的存在有利于合成组成分布更为均匀的乙烯/1-已烯共聚物。氢气的加入导致芳氧基催化剂体系的活性中心分布发生显著变化,所得聚合物组成分布变宽,1-已烯含量较低。再次,对滴加法制备的含芳氧基负载型Ziegler-Natta催化剂进行了乙烯聚合以及乙烯/1-已烯共聚的研究。对比传统Ziegler-Natta催化剂,发现芳氧基配体的存在使乙烯及乙烯/1-已烯共聚的活性增加。氢气的加入抑制了传统Ziegler-Natta催化体系的乙烯均聚活性,但含芳氧基配体的催化体系却得到了活化。含芳氧基催化体系的共聚物相比传统Ziegler-Natta体系具有更高的1-已烯单元含量,即芳氧基的存在提高了含芳氧基负载型催化剂对1-已烯的共聚能力。最后,本文基于一次加料法以及滴加法两种方法制得的催化剂表现出的不同聚合行为,并根据(ArO)TiCl3与TiCl4在负载行为上的差别,推测了含芳氧基负载型Ziegler-Natta催化剂的活性中心结构及其催化聚合反应机理。
其他文献
谈桂枝新加汤证汾阳县轻工局职工医院(032200)蔡健明赵梅霖蔡海林《伤寒论》62条“发汗后,身疼痛,脉沉迟者,桂枝加芍药生姜各一两人参三两新加汤主之”。此条身疼痛为临床所常见,然其机理和
<正> 作为高精度双斜模-数转换器,需着重解决这样几个问题:零位及满度的稳定性;包括零区及小读数在内的线性度;对工频及其谐波的抑制能力.上海电表厂研制的PZ49型?位直流数字
<正>香港税率低,税基窄,是国际上少数低税负的国家和地区中较有代表性的典型,国外有人将它划分到“避税港”范围.尽管按照“一国两制”的方针.香港在1997年回归后,其税收制度
钢琴演奏作为一门表演艺术,演奏者通过钢琴,用音乐语言来表达作品的思想感情和塑造特定的音乐形象,同时,要创造性地再现作曲家的创作意图。因此,钢琴教学不仅要传授理论知识,
唇形科属于双子叶植物纲,有220属3 500余种,呈世界性分布。中国有99属800余种,遍布南北各地。近年来,随着对富含α-亚麻酸植物油的深入研究,其价值日益受到关注。研究发现,一
目的:探讨舒利迭联合无创通气在治疗老年慢性阻塞性肺疾病(COPD)呼吸衰竭的临床疗效。方法:将120例COPD伴有Ⅱ型呼吸衰竭的患者随机分为对照组与观察组,每组60例,两组患者均给予常
区域经济一体化由最初作为GATT体制的"无奈补充"发展成为各国推动贸易自由化的重要途径。文章选择区域经济一体化理论基础、经济效应、政治利益、影响因素、诱因分析以及研究
随着我国数字化小学语文的不断发展,小学语文逐渐成为教育部门进行德育教育的重要手段和主要途径。教师在进行小学语文课程的教学时不仅要向学生教授专业理论知识,还要注意培
体育用品博览会(简称体博会)是目前我国规模最大的体育用品展会,在国内外具有广泛的影响。通过对体博会举办核心理念、运作模式、发展演变、赛事体制与规模等情况的分析与研究