新型二氟卡宾试剂及相关化学研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhudamiao_72
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本论文主要对二氟卡宾方面的化学进行了研究,首先对二氟卡宾结构与反应活性之间的关系进行了探索,然后成功地发展出了几种新型的二氟卡宾试剂。最后,对脱氟反应也做了一定的研究。本论文主要介绍了六个部分的工作。   第一部分:系统地研究了取代基对两类二氟卡宾试剂反应活性的影响,从中选出了活性较好的两种二氟卡宾试剂,并对其进行了底物适应性的研究。   第二部分:发展了一种新型二氟卡宾试剂(三甲基一氯二氟甲基硅烷,TMSCF2C1)。该试剂不仅可以与一些亲核试剂发生二氟甲基化反应,还可以与烯烃、炔烃进行环加成反应。还发现有膦试剂的存在下可以通过Wittig反应制备二氟末端烯烃。   第三部分:发展了一种新型二氟卡宾试剂(三甲基三氟甲基硅烷,TMSCF3)。该试剂在NaI存在下可以顺利地与炔烃或烯烃进行环加成反应。并说明了它与(TMSCF2C1)在反应机理上的不同之处。   第四部分:发展了一种新型二氟卡宾试剂(二氟甲基三正丁基氯化铵)。该试剂在碱性条件下可以顺利地与一些亲核试剂发生反应。   第五部分:在二氟卡宾的工作之上,我们将其中一个产物发展成一种新型的氟化试剂,该试剂可以比较温和地将羧酸氟化成酰氟。   第六部分:我们研究了Br(o)nstcd酸参与的C-F键活化,在三氟甲磺酸的作用下,对三氟甲基芳香类化合物进行了脱氟反应。
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