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氧化锌(ZnO)是一种具有六角纤锌矿结构的半导体材料,作为一种具有低介电常数、高化学稳定性以及优异的光电、压电特性的功能材料,ZnO在许多领域、尤其是光电器件领域有着重要应用。ZnO基半导体光电器件的应用,主要包括紫外探测器、发光二极管(LED)和半导体激光器(SLD)等。由于ZnO纳米线在半导体能带结构和电子学特性上,与TiO<,2>相似,预期在染料敏化太阳能电池(DSSC)方面也应该具有较好的应用前景。所以,近期有部分学者将ZnO纳米线应用于第三代太阳能电池的制作,使得该方面的材料性能与器件结构的研究成为一大热点。
本论文概述了ZnO基半导体材料的性质、特点、制备方法及其性能,重点研究了采用两步湿化学法,在玻璃衬底上制备了ZnO纳米线,主要开展的工作如下:
第一步,利用sol-gel方法在载玻片上制备含有ZnO纳米颗粒的薄膜,作为“种子”衬底。并对这种“种子”衬底做了原子力显微镜(AFM)分析,结果表明,这种“种子”衬底薄膜为大范围内均匀一致的ZnO纳米颗粒薄膜。ZnO纳米颗粒尺寸大约是50 nm。均匀一致的“种子”衬底可以起到减小过多的水热法生长的ZnO纳米线和玻璃衬底之间的晶格失配,有利于ZnO的定向生长。同时也可以使得生长的纳米线的直径分布更窄,更容易得到形貌均匀的纳米线。第二步,利用水热法在第一步制备好的“种子”衬底上生长了高度取向的ZnO纳米线。然后对纳米线进行了X-光衍射(XRD)、扫描电子形貌图(SEM)表征,结果表明通过水热法制备的ZnO纳米线是高度取向的,直径分布在50-80nm,平均直径为60 nm,长度大约为2微米。同时对该ZnO纳米线薄膜作了全可见光范围内的光吸收和透射谱分析,以及光致发光(PL)测量,结果表明该ZnO纳米线薄膜具有很好的透光性质,同时除了具有很强的紫外发光 (399 nm)外,还在蓝光(469 nm)和绿光(569 nm)波段有较弱的光致发光现象。第三步,由于ZnO纳米线的生长受到很多生长条件的影响,例如:“种子”衬底质量、溶液浓度、生长温度和生长时间等。所以本工作中重点进行了溶液浓度对ZnO纳米线生长结构影响的研究。对于相同的“种子”衬底、同样的水热生长条件,选取Zn<2+>浓度不同的溶液,即:0.01M、0.03M和0.05M的Zn<2+>浓度的生长溶液。然后,采用了X-光衍射(XRD)和扫描电子形貌图(SEM)表征手段,分别分析了三种不同Zn<2+>浓度的样品。从SEM图可以看到,对于Zn<2+>~0.01M的样品,ZnO纳米线的平均直径大约是30 nm:对于Zn<2+>~0.03 M样品,ZnO纳米线的平均直径大约是60 nm;而当Zn<2+>浓度大于0.05 M时,ZnO纳米棒的平均直径大约是250 nm。因此,实验表明,不同Zn<2+>浓度的溶液,对生长的ZnO纳米线的直径有直接的影响,随着浓度的增加纳米线的直径会增大,其机理同负离子配位生长基元的理论模型相一致。即:ZnO纳米晶体的生长速度与溶液的过饱和度有关,过饱和度越小,晶体的生长速度越小。当过饱和度减小时,各个面族的生长速度差别增大,随着浓度的减小一些晶面生长速度可能会减少或者消失,也就是说晶体只会沿着某一个方向定向生长。