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溴化聚苯乙烯是高分子型溴系阻燃剂,具有阻燃效率高,耐热性好,与被阻燃基材的相容性好,不迁移、不起霜等优点。而且溴化聚苯乙烯燃烧时不会产生“二噁英”致癌物,是多溴二苯醚类阻燃剂的优良替代品,可用于PET、PBT、ABS、PA等工程塑料的阻燃。目前国外对溴化聚苯乙烯的研究较为成熟,已经实现工业化生产。我国由于研制的溴化聚苯乙烯的溴含量不高,热稳定性较差,产品色泽偏黄,与国外产品存在较大差距,难以实现规模化生产。因而研究溴化聚苯乙烯的合成工艺,制备高溴含量、高热稳定性、高白度的溴化聚苯乙烯,具有重要的现实意义。本文考察了催化剂用量、溴化剂用量、反应温度、反应时间等因素对聚苯乙溴化的影响。并通过核磁、红外、电位滴定、凝胶色谱、热失重等分析测试手段对溴化聚苯乙烯结构和性能进行了表征,确定了聚苯乙烯溴化的最佳反应条件为：在无水条件下,催化剂SbCl3的用量为3%(与聚苯乙烯的质量比),溴化剂BrCl与聚苯乙烯重复单元摩尔比为3.0：1,BrCl滴加温度10～15℃,滴加时间2.5～3小时,保温温度30℃,保温时间3小时,采用甲醇析出法得到产物溴化聚苯乙烯。在上述反应条件下,制得溴含量67.5%,产率90%以上,玻璃化转变温度为173.2℃,1%失重温度为316℃,5%失重温度达到376℃,R457白度为125的溴化聚苯乙烯粉末。针对聚苯乙烯溴化时主链易发生卤代,而导致产品初始分解温度低、表观颜色和熔融颜色差的缺点,考察了添加主链卤代抑制剂SnCl4和TiCl4对聚苯乙烯溴化的影响。通过GPC、TGA、电位滴定、白度仪等检测手段对制得的溴化聚苯乙烯的分子量、热稳定性、主链卤代量以及产品白度进行了检测分析。结果表明,SnCL4和TiCl4均能有效抑制主链卤代,优选添加1%的SnCl4作为主链卤代抑制剂,制得溴含量为68.4%,主链卤代量小于1100ppm,1%热分解温度为341℃,R457白度为148的溴化聚苯乙烯粉末。向制得的溴化聚苯乙烯粉末中加入热载体二苯砜,加热熔融2小时,冷却后用热乙醇抽提出二苯砜,即可得到颗粒状的溴化聚苯乙烯,便于作为添加剂使用,并且该处理方法可以进一步降低主链卤代,提高热分解温度。