单茂钪催化合成胺基聚苯乙烯及其应用

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:reddhong
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
高等规聚苯乙烯具有高熔点、高玻璃化转变温度、高弹性模量、化学耐受性较强等优点,近年来受到广泛关注。但是由于高等规聚苯乙烯材料不含有极性基团,因此聚合物与其它材料的相容性较差。本论文合成胺基苯乙烯(DMAS),并采用单茂钪(C5H5)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(1-Sc)和(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(2-Sc)为催化剂,以[Ph3C][B(C6F54]为助催化剂,研究了胺基苯乙烯的均聚合以及与共轭二烯烃的共聚合,合成了具有等规结构的功能化聚苯乙烯材料;将等规聚合物作为载体负载Pd纳米粒子,获得了负载催化剂Pd@PDMAS,探究了Pd@PDMAS催化Suzuki偶联反应的催化性能。(1)采用小位阻1-Sc催化三种位置取代(o、m、p)的DMAS均聚合,获得立构无规的胺基功能化聚苯乙烯。而大位阻2-Sc催化三种胺基苯乙烯聚合均得到高等规聚合物。单茂钪的配体结构影响DMAS聚合的立体选择性;胺基官能团在苯环的位置影响DMAS聚合的活性。将获得的胺基聚苯乙烯进行盐酸化,获得了相应结构的离子化聚合物。(2)采用2-Sc催化胺基苯乙烯与共轭二烯烃进行共聚合。三种胺基苯乙烯均可以与丁二烯共聚合,获得组成可控的共聚物。o-DMAS与丁二烯共聚合获得o-DMAS含量在14-53 mol%可调的共聚物;m-DMAS与丁二烯共聚合获得m-DMAS含量在7-57 mol%可调的共聚物。o-DMAS与异戊二烯共聚合获得o-DMAS含量在10-48 mol%可调的共聚物;而m-DMAS和p-DMAS与异戊二烯在同样条件下不能共聚合。(3)三种等规结构的胺基聚苯乙烯均能负载3 wt%的Pd金属,获得Pd纳米粒径在3-10 nm之间的三种负载催化剂Pd@p-PDMAS、Pd@m-PDMAS和Pd@o-PDMAS,Pd纳米粒径从小到大依次为Pd@p-PDMAS2CO3用量为4-溴甲苯的2倍时,4-溴甲苯的转化率均达到95%,而且负载催化剂对含有其它取代基团的溴苯也有很好的催化效果。
其他文献
节肢动物体内存在大量的微生物,其体内细菌类群对宿主的生殖和发育具有重要的影响。蜘蛛属节肢动物门,蛛形纲,蜘蛛目,其种类繁多,分布广泛,是作物害虫的一类重要的捕食性天敌
近些年来,随着科学的不断进步,人们己经掌握了各种新型的纳米制造技术与控制工艺,并能用这些技术制造出具备多种形貌、功能的金属纳米结构。这些金属纳米结构能够引起表面等
装配公差规范设计是研究在确保产品功能需求和装配约束的前提下,如何合理地选择基准、指定几何要素、确定公差类型及选用公差原则,主要包括对公差类型、公差值和公差原则等指标的设计。针对几何产品公差规范设计参数的不确定性及难以智能化的问题,本文借助本体在概念层次、语义表达、知识推理、知识共享及知识重用等方面的优势,将本体引入到装配公差规范的设计中,为装配公差规范的设计提供了一种智能化的方法。本文主要内容如下
原发型家族性大脑钙化(Primary Familial Brian Calcification,PFBC)是一种家族性遗传的常染色体神经变性病,以两侧对称性基底节钙化为最常见特征,故又称之为特发性基底节钙
船闸是地区工农业持续发展的水运基础设施,它既可以保障航道畅通,提升区域经济,又可以对供水发电、防洪排涝、农业灌溉、防止水土流失等提供贡献,对生态环境以及社会经济有着
埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata)是十字花科芸薹属植物,但在自然条件下与食用甘蓝型油菜很难杂交,可望培育成为新的工业用油料作物用于污染土壤修复。在非超积累植物中超量表
环境污染问题早已引起全球的广泛关注.如何使用廉价低耗的方法高效去除水污染物的同时,降低对环境的不利影响,成为人类社会可持续发展的重要问题。先进氧化过程因其可以产生
炎症性肠道疾病(Inflammatory bowel disease,IBD)是一种与粘膜免疫系统和肠道生态系统失调有关的慢性易复发和缓解疾病,其在中国的发病率急剧增加,显示出低龄化趋势。目前IBD的病因及发病机制尚不明确,近年研究发现肠道菌群失衡及代谢紊乱在IBD发生发展过程中起重要作用。母乳低聚糖(Human milk oligosaccharides,HMO)已被证实可通过促进有益菌定殖、抵
目的本研究通过用蒙医温针疗法治疗腰间盘突出引起的坐骨神经痛患者,评价蒙医温针治疗腰间盘突出引起的坐骨神经痛的临床疗效,为蒙医温针疗法在临床中广泛应用提供科学依据。方法在2018.12月到2019.10月期间,从内蒙古肿瘤医院蒙医科门诊患者中,选取符合坐骨神经痛的诊断标准和纳入标准的患者60名,按就诊顺序分为实验组和对照组,每组30例。实验组选髋穴,腘窝穴和腰部痛点(即CT/MRI提示腰间盘突出部位
浮式结构作为港口和海洋工程建设中的重要结构形式,一直受到人们的关注。其中,载液浮体是一类应用广泛的海上浮式结构,例如浮式生产储卸油装置(FPSO),LNG及LPG运输船等。近些