线型、树枝状和超支化聚合物以及接枝共聚物的合成与表征

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聚合物的结构与其性能是密切相关的。阐明结构与性能的关系对于高分子化学的意义在于:根据对性能的要求,设计不同结构的分子,使其具有预定的性能。为了理解聚合物的结构与性能的关系,首先必须要制备出具有窄分子量分布、组成分布均一(对共聚物而言)和结构明确的聚合物。经过几十年的研究,人们已经对嵌段共聚物的结构与性能的关系有了基本的认识。由于合成上的困难,目前对于非线性聚合物的结构与性能的关系还知之甚少。因此,运用已知的聚合反应原理,合成出各种新型结构聚合物或共聚物(包括各种非线性结构聚合物),对于探索聚合物的链结构与性能的关系,设计具有预定性能的分子结构,有着非常重要的意义。 近年来,各种非线性结构的聚合物被合成出来,如星形聚合物、星形杂臂共聚物、星形嵌段共聚物、接枝共聚物、树形或超支化聚合物,虽然人们对其结构与性能之间的关系还不十分明确,但由于这类聚合物所表现出的独特的性能,已经引起人们的广泛的兴趣。例如,树枝状聚合物在表面催化、药物释放以及仿生学等领域得到了广泛的应用,而超支化的聚合物不仅本身具有优良的机械性能及特殊的化学性能,而且由于表面的官能团密度非常高,可以接枝到金属和硅片的表面,在抑制腐蚀及化学感应等方面得到了广泛的应用。据此,本文设计并合成了两种线型的聚合物,一种具有规整的三代结构的树枝状聚合物,一种具有AB2型支链的接枝共聚物和超支化的聚苯硫醚,并且利用聚苯硫醚对炭纳米管进行改性。具体的工作及结果如下: 1.利用含羟基和溴的双功能团引发剂异溴丁酸羟乙酯引发St的ATRP聚合,获得HO-PSt,然后连续引发MMA的ATRP聚合,获得HO-PSt-b-PMMA。由于羟基在自由基聚合过程中不受影响,可以用HO-PSt和HO-PSt-b-PMMA为引发剂,在BF3·Et2O存在下,引发TMO的开环聚合,制得两嵌段聚合物PTMO-b-PSt和三嵌段聚合物PTMO-b-PSt-b-PMMA。通过改变反应条件以及反应物的用量,可以达到控制每一段聚合物分子量的目的,整个的反应过程都具有活性聚合的特征。利用核磁和GPC对得到的聚合物进行了表征,证明了PTMO-b-PSt和PTMO-b-PSt-b-PMMA的生成。 2.利用含羟基和溴的双功能团引发剂异溴丁酸羟乙酯引发St的ATRP聚合,获得HO-PSt,然后连续引发MMA的ATRP聚合,获得HO-PSt-b-PMMA。由于羟基
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