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在NH3-NH4Cl缓冲溶液中,非电活性的有机物VB1,VC不能在阴极上出现还原峰,无法用常规伏安法测定相应的含量。实验发现当加入Zn2+、Cd2+时,在阴极负向扫描曲线上出现新的还原峰,在固定金属离子浓度条件下,此类还原峰高与有机物的浓度成正比。利用这种络合离子吸附方波伏安法,可间接定量分析非电活性的有机物含量。对Zn2+、Cd2+与VB1,VC的络合吸附提出三种机理:第一种Zn2+、Cd2+与VB1体系,由于VB1中含有-CH2CH2-OH,-NH2,-S-,=N-,=N+<基团,在阴极上吸附并与金属离子结合成络离子对或离子桥,这种结构激活了VB1,使其可以在阴极上还原,从而产生新的伏安峰,同时VB1还原态在阳极上氧化,发生循环催化,是一种新的络合吸附峰,其新峰电位对Zn2+主峰左移1000mV。第二种Cd2+-Vc体系,由于形成的VC吸附膜与Cd2+形成络离子,阻止Cd2+的还原,VC浓度与峰电流呈反比。第三种Zn2+-Vc体系,改变VC浓度Zn2+的峰电位电流都不变化,Zn2+不能激活吸附的VC,亦不能形成络离子阻止金属离子的还原。本方法拓宽了伏安法对于非电活性有机物质含量测定领域,对定量分析药物及化学试剂具有一定理论意义和应用价值。在NH3-NH4Cl缓冲溶液中分别加入固定浓度的Cd2+、Zn2+后,Cd2+、Zn2+本身峰电位和峰电流不变,在-0.360V处出现了一个新还原峰,该还原峰峰高与VB1浓度呈正比,其线性范围分别是4.00×10-6~4.00×10-3mol/L和2.00×10-6~4.00×10-3mol/L,线性相关系数R分别为0.9997和0.9998。此吸附峰的峰形和重现性都很好。Cd2+、Zn2+可以作为测定VB1含量的络合离子。其中以Zn2+为络合离子峰形更好、更稳定,且线形范围较宽。VC溶液中加入Cd2+后,虽然不出现新峰,峰电位不变。VC浓度与Cd2+峰电流成反比,在-0.865V测定VC浓度,其线性范围是6.00×10-6~1.00×10-3mol/L,R为0.9987。当加入了Zn2+时,VC溶液峰电位、电流均不变,不能用于VC的分析。由于Cu2+的氧化性以及VC的强还原性,Cu2+与VC发生了氧化还原反应,VC浓度与Cu2+峰电流虽然也有反比关系,但Cu2+与VC混合的时间不易控制,稳定性较差,重现性不好,不能作为络合离子测定VC。本文还研究了方波极谱法的电化学参数如电位增量、方波周期、方波幅度和玻碳电极的镀汞次数,确定出最佳的实验参数。实验中分析了实际样品活肤胶囊中VB1和VC含量。在测定VB1和VC时加入10倍于VB1和VC的共存物质柠檬酸、DL-苹果酸、泛酸钙,在给定实验条件下均不影响测定。选择Zn2+作为络合离子,用标准加入法测定该活肤胶囊中VB1的含量为70.8mg/粒。选择Cd2+作为络合离子,用标准曲线法测定活肤胶囊中的VC的含量为40.6mg/粒,回收率为99.0%。烷基醇聚氧乙烯醚A-20是非电活性有机物,在0.2mol/LHCl溶液虽然未出现新的吸附峰,但Cd2+的还原峰峰电流与A-20浓度成反比。以Cd2+作为络合离子,用标准曲线法在-0.660 V处测定纳米BaTiO3制备溶液中A-20的含量,回收率为94.5%。,共存离子,如Ba2+, Ti4+, Ca2+, CO32-不干扰。其机理为:A-20吸附在电极表面,阻挡Cd2+的还原。在一定吸附时间内吸附时间越长,形成的吸附膜越厚,阻挡越严重。以Cd2+为络合离子,可准确测定非离子表面活性剂烷基醇聚氧乙烯醚含量,对控制溶液中纳米颗粒的形状和颗粒大小,有理论意义和应用价值。文中利用Cd2+对阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵的进行分析,阳离子表面活性剂的浓度和吸附时间对峰电流都有明显的影响。影响机理为:络合离子或配离子CdCl+和有机阳离子R+都在阴极上吸附,CdCl+吸附使峰电流增大,R+吸附使峰电流减小。两者为竞争过程,CdCl+吸附快,R+吸附为慢过程。通过Origin7.0非线性拟合给出了CdCl+与R+的促进因子和吸附常数。对复杂吸附过程峰电流可进行定量计算,拟合方程计算值与实际测定值非常吻合。该方法在-0.660V处测定苄基氯化铵变异系数为2.2%,加标回收率为96.8%,效果理想。