铈镧稀土氧化物的制备及其光催化性能初探

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氟碳铈矿(REFCO3)作为世界稀土储量最大的矿种,是最具工业应用价值的稀土矿物之一。目前,氟碳铈矿的焙烧分解主要在碳酸钠或碳酸氢钠的作用下进行。氟碳铈矿中的稀土元素以铈、镧为主,而这两种稀土元素由于性质接近很难彻底分离,分离提取单一铈或镧稀土元素难度大、成本高。因此,无论是以氟碳铈矿为原料还是从萃取渣或液中分离提取稀土铈产品二者总是混合在一起。据此,本文研究的目的一是研究氟碳铈矿的焙烧分解过程以便更好地利用氟碳铈矿提取制备铈镧混合稀土氧化物,二是采用两种原料制备铈镧混合稀土氧化物并探讨其光催化性能。为更好地分解氟碳铈矿,首先采用综合热分析(TG-DTA)计算了氟碳铈矿,氟碳铈矿+碳酸钠,氟碳铈矿+碳酸氢钠三个体系的分解反应活化能,其范围分别为163.33177.79kJ/mol,77.8091.17kJ/mol,113.23170.55kJ/mol。然后通过焙烧分解实验结合物相分析(XRD)、元素分析(XRF)等方法研究了不同助剂对氟碳铈矿分解的作用,结果表明,碳酸钠和碳酸氢钠都可以促进氟碳铈矿中稀土碳酸盐和碱土金属硫酸盐杂质的分解,高温下(900℃),碳酸氢钠作用下的脱氟效果优于碳酸钠。以化学试剂硝酸铈、硝酸镧等为主要原料,通过水热法合成铈镧稀土氧化物,发现提高水热反应温度有利于促进CeO2结晶,而镧的掺入会抑制RE(OH)3向CeO2转变,产物形貌也会由纳米立方体晶粒转变为纳米棒状晶形。经过400℃/2h热处理后,掺杂La(1050%)均可以进入到CeO2的晶格中,形成纯相氧化铈。La3+的掺入能够降低氧化铈的能带间隙,氧化铈的吸收范围从紫外区域红移到可见光区域。掺杂50%La3+的CeO2显示出最大的红移截止波长(约470nm)和最宽的吸收范围(200nm470nm),在180℃水热反应8h合成得到铈镧稀土氧化物的光催化降解亚甲基蓝性能较好。将氟碳铈矿经过焙烧、水洗、酸浸后的酸浸液,与氢氧化钠溶液水热反应合成铈镧稀土氢氧化物,焙烧后得到铈镧稀土氧化物。铈镧稀土氧化物中稀土氧化物的含量总计为80.43%,Ce/La摩尔比为1:0.89,其形貌和物相与用化学试剂合成得到的铈镧稀土氧化物的基本相似,为纳米棒状氧化铈。氟碳铈矿提取法得到的铈镧稀土氧化物能带间隙(2.95eV)比纯CeO2(3.32eV)减小了0.37eV,比化学试剂合成的产物(3.04eV)更小,对光的吸收从紫外红移到可见光(700nm)。在同等水热条件下,采用氟碳铈矿合成的铈镧稀土氧化物的光催化性能优于化学试剂合成,这对氟碳铈矿的利用具有重要的意义。
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