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近年来,室温离子液体作为一种具有特殊催化性能和可调控溶解能力的新型绿色溶剂和反应介质被广泛应用于催化和分离分析领域,并取得了令人满意的结果。基于离子液体催化剂体系的非光气羰化和清洁汽油脱硫工艺是其中比较典型的两个过程。本论文综述了近年来离子液体的研究进展和非光气异氰酸酯的合成研究,并就离子液体的规模制备、离子液体催化多氨基甲酸酯合成及其模拟油品的萃取脱硫性能进行了研究。论文主要内容如下:
1.在掌握了100多种不同结构的高纯度常规离子液体和部分功能化离子液体合成技术的基础上,进一步实现了10多种常规离子液体的公斤级规模合成,并初步掌握了离子液体规模合成的各种实验参数。表征发现经规模合成的离子液体纯度达到或超过国外进口同类离子液体的水平,而合成成本仅为国外进口价格的lO%。
2.从已二胺和碳酸二甲酯出发,以磺酸功能化离子液体为催化剂进行了非光气合成异氰酸酯前体六亚甲基-1,6-已二氨基甲酸甲酯(HDC)的研究。发现在不加入其它催化剂或溶剂的条件下,该反应可以高效地进行。已二胺的转化率为100%,目标产物的选择性达到95%以上。
3.进行了HDC热裂解制备已二异氰酸酯(HDI)的探索。结果表明当以邻苯二甲酸二丁酯为溶剂,以NiO/SiO2为催化剂时HDC转化率达到84%,HDI选择性为86%。还对催化剂种类(不同金属氧化物)、载体(二氧化硅、氧化铝)以及溶剂(有机溶剂、离子液体)等对热裂解反应的影响进行了研究。
4.以离子液体为萃取剂,进行了模拟汽油中噻吩萃取脱除的研究。发现离子液体1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸(DMImBF4)是一种有效的油品萃取脱硫剂。在常温条件下,使用DMImBF4作为萃取剂的一次脱硫率可达到69%,模拟汽油中噻吩含量从1500ppm降到472ppm。该过程操作简单,且离子液体易于分离和重复使用,因此是一种具有很大应用潜力的汽油脱硫技术。