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由于氟原子引入到有机分了中可以改变分子的构象,酸碱度,偶极矩,亲脂性及代谢稳定性。因此,有机氟化物在药物、农药和材料等领域有着广泛应用。含氟有机化合物合成有两种方法:直接氟化法和含氟砌块法。近年来,通过一些自由基反应引入氟原子或含氟基团是有机化学的重要研究课题之一。本论文主要发展一些过渡金属参与自由基氟烷基反应的新方法。论文分为以下四个部分: 第一部分:银参与烯烃氟化三氟甲基化反应 在银盐的参与下,我们利用PhI(OAc)2为氧化剂,TMSCF3为三氟甲基化试剂,Selectfluor为氟化试剂,发展了一些简单烯烃的氟化三氟甲基化反应,该反应产率中等到良好且官能团兼容性好。 第二部分:光氧化还原剂催化氟磺酰二氟乙酸甲酯作为二氟烷基自由基源应用 在可见光的诱导下,fac-Ir(ppy)3催化FSO2CF2CO2Me产生CF2CO2Me自由基。该自由基不仅可以与简单烯烃反应生成氢化二氟烷基化产物,而且与苯乙烯类和富电子杂环芳烃类反应生成二氟烷基化产物。 第三部分:可见光诱导烯醇硅醚合成α-二氟烷基酮类化合物 fac-Ir(ppy)3作为催化剂,FSO2CF2CO2Me与烯醇硅醚反应可以得到α-二氟烷基酮类化合物。该反应对于苯基、烷基和杂环芳基取代的烯醇硅醚都可以获得优秀产率。 第四部分:可见光诱导苯并杂环的单氟亚甲基化反应 BrCHFCOOEt在可见光诱导下可以产生CFHCOOEt自由基。该自由基与苯并呋喃、吲哚和噻吩类芳烃发生单氟亚甲基化反应。反应以中等到良好的收率获得单氟烷基化的产物。