杂环化合物与核酸的相互作用及其对亚硝酸根电催化的研究

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杂环化合物广泛存在于自然界中,其用途也十分广泛。它不仅是天然药物的主要成分,而且也是药物、染料、高分子材料以及农药等各合成产品的主要成分。杂环化合物是分析化学中一种重要的具有强络合性的有机试剂,因此被广泛应用于无机离子的测定。那些含有平面芳香杂环的金属配合物热力学稳定性好,光化学信息丰富,又能以平面芳香杂环配体插入DNA,并与DNA的碱基对重叠,通过π堆积作用而稳定,因此近年来被广泛用作DNA结构探针、分子“光开关”、DNA介导的电子转移、DNA足迹试剂以及DNA断裂试剂等。本文采用电化学法、UV光谱法和荧光光谱法研究了[Ru(phen)2dppz]2+对亚硝酸根的电催化作用以及[Ru(phen)2dppz]2+和亚甲基蓝—钴离子体系与DNA的相互作用,丰富和发展了[Ru(phen)2dppz]2+和亚甲基蓝这两种杂环化合物在无机离子NO2-的测定和DNA的结构探针以及M-DNA作为一根分子导线在电子传递中的应用。论文主要内容包括以下几个方面: 1.钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物的电化学行为及其对亚硝酸根的电催化作用 讨论了钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物[Ru(phen)2dppz]2+(phen=1, 10-菲咯啉,dppz=吡啶并[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪)的电化学行为,在pH为1.8的H2SO4底液中,该化合物在裸玻碳电极上有一对可逆峰,峰电位分别在-0.161V和-0.195v(νs.SCE)。用单阶跃库仑计时法测得在玻碳电极上的最大吸附量Γmax为7.84×10-11mol/cm2,吸附系数β0为7.90×105 L/mol,在电极上的吸附行为符合Langmiur吸附等温式。实验过程中还发现该化合物对亚硝酸根的还原起催化作用,并对其催化机理进行了研究。 2.钌二吡啶并吩嗪化合物与鱼精子DNA相互作用的电化学研究 采用循环伏安法和单价跃计时库仑法研究了[Ru(phen)2dppz]2+与鱼精子DNA的相互作用。加入一定量的DNA会引起[Ru(phen)2dppz]2+络合物的峰电流的降低,同时峰电位也有所正移。由峰电位阳极化移动12mV可知[Ru(phen)2dppz]2+与DNA结合的强度是其还原态与DNA结合强度的2.6倍。此外,采用荧光光谱法,紫外可见光谱法以及对变性DNA和盐效应的影响的
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