随着环境保护法规的日益严格,车用柴油的质量需要进一步提高。我国从2018年开始推行硫含量不高于10μg/g的国V标准车用柴油,这对柴油加氢脱硫深度提出了新的要求。在柴油加氢脱硫过程中最难脱除的化合物是4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）,限制其加氢脱硫深度的主要因素是脱硫路径,而脱硫路径的不同主要取决于吸附方式。在当前工业催化剂条件下,4,6-DMDBT主要通过平躺吸附以加氢脱硫（HYD）路径进行反应。相比于HYD路径,直接脱硫（DDS）路径通过端点吸附进行脱硫,具有氢耗低,苛刻度低等优点。如果能加大柴油脱硫过程中的DDS路径占比,就会进一步降低柴油硫含量,而且节约了氢气和能源。要提高4,6-DMDBT加氢脱硫反应的DDS选择性,其根本是要改变4,6-DMD BT的吸附状态。硫化物在催化剂上的吸附状态取决于活性相结构,而活性相结构的形成主要取决于组成活性相元素的电子结构。如果能在传统柴油深度加氢脱硫双金属催化剂Ni Mo-Al₂O₃上引入具有恰当电子结构的金属元素,会对Ni-Mo-S活性相产生影响,进而可能产生有利于4,6-DMDBT进行端点吸附的X（杂原子）-N i-Mo-S活性相,从而增加了4,6-DMDBT加氢脱硫过程中的DDS路径占比。本文首先通过挤条法制备了三叶草形γ-Al₂O₃,然后通过分步浸渍法,分两步浸渍了Ni Mo和Nb/Ga/Re,并通过多种表征手段检测引入杂原子后催化剂理化性质的变化。以4,6-DMDBT为模型硫化物,考察了元素种类、负载量、反应温度、反应压力等因素对4,6-DMDBT的转化率和路径选择性的影响。对于催化性能良好,兼具高转化率以及高DDS选择性的Re系催化剂,进一步制备了共同浸渍Re-Ni Mo-Al₂O₃催化剂进行不同浸渍方式的对比。实验结果表明,分步浸渍引入的Nb对4,6-DMDBT的DDS选择性提升效果最明显,分步浸渍引入的Ga对4,6-DMDBT转化率的提升效果最好,而引入Re对4,6-DMDBT的DDS选择性以及转化率均有较大提升,其中分步浸渍引入的Re在提高DDS选择性方面强于共同浸渍,共同浸渍引入的Re在提高转化率方面强于分步浸渍,此外分步浸渍Re-Ni Mo-Al₂O₃催化剂还表现出了对4,6-DMDBT加氢脱硫中间产物CHB椅式构象的选择性。