本论文分为两部分：(1)非天然Aphanorphine的合成研究；(2)二萜类化合物Harringtonolide的合成研究。　　 (-)-Aphanorphine是从淡水藻aphanizomenon flos-aquae分离出来的具有3-benzazepine骨架的生物碱。该化合物结构非常类似镇痛剂pentazocine，eptazoeine，morphine，因而被认为具有潜在的镇痛活性。从一开始，该分子就引起了合成界广泛兴趣。本文采用了新的成环策略：先构建具有A，C环的骨架，最后合B环。笔者以(2S,4R)-4-bydroxyproline为原料，通过Friedel-Crafts反应构建了三环中间体。最终完成了(+)-aphanorphine的形式合成。而且也发现了中间体1-52在类似的两个条件下生成不同的产物，其中的成醚反应有良好的立体选择性。　　 二萜类环庚三烯酮化合物harringtonolide，首次从北美的Cephalotaxusharringtonia(紫杉科)的种子中分离出来，结构通过单晶衍射来确定。它被证明是烟草和豆类植物的生长调节剂，在某些条件下会引起骨疽。几乎在同时，中国科学家也从中国的植物(Cephalotaxus hainannensis)树皮中分离到了这个化合物，命名为hainanolide，而且发现它有抗肿瘤和抗病毒活性。更值得注意的是，除了hainanolide外，他们还分离出了结构与其类似，但没有生理活性的hainanolidol，而且在四醋酸铅条件下，hainanolidol可以转化为hainanolide。　　 本文主要尝试了三种途径来研究harringtonolide的合成。策略一：[4+3]和分子内Diels-A1der反应。中间体2-63和四溴丙酮发生[4+3]反应得到2-95，但是2-95在TMSOTf和Et3N条件下得到了重排产物，而不是预期的开环产物。制备分子内Diels-Alder反应前体及进一步的尝试还在进行中。策略二：分子间Diels-Alder反应。2-94和Danishefsky’s diene(2-118)发生分子间Diels-Alder反应得到成环产物。策略三：Robinson环化。在得到中间体2-51之后，它和甲基乙烯基酮的Robinson环化反应得到预期产物，但是在随后的转化因为不能顺利闭合五元环而放弃了这个策略的进一步研究。