煤自燃活性官能团萃取及其氧化放热特性研究

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由煤氧复合学说可知,煤结构中的小分子活性官能团与氧复合是导致煤炭发生自燃的直接原因。某些有机溶剂能对煤中的官能团产生萃取作用,本文通过对比分析萃取余煤和原煤样在氧化过程中主氧化特性的变化情况,探究官能团对煤氧化过程的影响。本文选用了七种不同萃取剂,采用超声萃取手段对煤样进行了七组单一溶剂和四组复合溶剂的萃取实验。分析了不同萃取剂对煤样的萃取率以及对煤样结构中主要官能团的萃取效果。研究结果表明丙酮+乙二胺、DMAC和NMP的萃取率最高,分别为65.9%、62.87%和57.38%;实验所选萃取剂主要影响煤中-CH3、含C-O键的官能团和-OH三种活性官能团,丙酮、环己酮、DMAC和NMP对煤中-CH3和含C-O键的官能团的萃取效果明显,NMP、DMAC和乙二胺对煤中-OH的萃取效果明显;通过电子顺磁共振波谱实验数据可知,经过丙酮+乙二胺、DMAC、NMP、CS2+DMAC、CS2+NMP和乙二胺萃取后的六个样品自由基浓度也明显低于原煤样和其它萃取余煤。通过TG/DSC-FTIR联用的实验手段,研究了五种具有代表性的萃余煤样和原煤样的氧化特性。通过对比分析萃取余煤和原煤样氧化特性发现,-OH、含C-O键的官能团和-CH3都是煤样氧化过程中的关键活性官能团,而-OH则是实验煤样在氧化过程中最为关键的一个活性官能团。煤样中含C-O键的官能团、-CH3和-OH含量的减少会导致萃取余煤与原煤样相比在吸氧增重阶段质量发生了不同程度的下降,其中-OH含量较低的煤样TG曲线下降最为明显。同时煤样的最大燃烧反应速率、气体产物的生成量、质量极大值温度点、净放热量和燃烧特性等参数都都会随着煤中这些活性官能团含量的降低而减小,其中-OH对这些参数的影响最大,其次是含C-O键的官能团,-CH3的影响最小。
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