【摘 要】
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本论文以四硫代钼酸铵(简称ATTM)和盐酸羟胺为原料分别采用液相沉淀法和水热法合成二硫化钼,以钼金属转化率为依据优化了反应条件,并制备了以二氧化硅为内核、二硫化钼为外壳的
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本论文以四硫代钼酸铵(简称ATTM)和盐酸羟胺为原料分别采用液相沉淀法和水热法合成二硫化钼,以钼金属转化率为依据优化了反应条件,并制备了以二氧化硅为内核、二硫化钼为外壳的核壳结构催化剂。为了使二硫化钼能够更好地在二氧化硅表面沉积,在制备核壳结构催化剂的过程中分别引入了SDBS、CTAB、油酸钾、PEG和PVP五种修饰剂,利用SEM、TEM、IR、XRD、TG等表征手段对合成产物进行对比分析,得到一种适宜的核壳结构催化剂,并考察了修饰剂加入量以及原料摩尔比对产物结构的影响。以克拉玛依常压渣油和青岛炼化催化裂化油浆为原料,在高压釜中考察了该分散型核壳结构催化剂催化临氢热反应的活性。对于液相沉淀法,反应温度为90℃、反应时间为120min、盐酸羟胺/ATTM摩尔比6:1时,钼金属转化率达到83.10%;对于水热法,反应温度为190℃、反应时间为24h、盐酸羟胺/ATTM摩尔比为3:1时,钼金属转化率达到92.63%。无论是液相沉淀法还是水热法,PVP对二硫化钼在二氧化硅表面的沉积都具有促进作用,可以形成高闭合度的二硫化钼外壳,PVP的最优加入量均为1.0%。液相沉淀法中,ATTM/SiO2最优摩尔比为1:4.5;水热法中,ATTM/SiO2最优摩尔比为1:5.5。上述条件下,能够得到外壳厚度为10-20nm的SiO2/MoS2核壳结构催化剂。而其他修饰剂不具有促进沉积的作用或促进作用微弱。液相沉淀和水热体系合成的两种核壳结构催化剂在重油悬浮床加氢裂化工艺中可以起到加氢抑焦和加氢饱和的能力。对比合成的核壳结构催化剂与纯二硫化钼催化剂的加氢活性,可以发现核壳结构催化剂具有更高的加氢抑焦能力和更高的多环芳烃加氢饱和能力。
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