油页岩地下热解模拟实验及动力学研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:z58119366
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本文以广东茂名油柑窝组矿区油页岩为研究对象,首先进行了含油率分析、工业分析、热值分析和元素分析等基本性质分析。结果表明,茂名油页岩品位较高,含油率为11.15%,可用于干馏炼油。挥发分含量为36.38%,热值高达9870kJ·kg-1,可以作为燃料使用。油页岩含氧量较大,氢碳比较高。利用高压釜模拟油页岩地下热解实验,收集不同反应条件得到的热解产物,考察热解终温、恒温时间和升温速率对茂名油页岩热解特性和产物性质的影响。结果表明,热解温度升高以及延长恒温时间能促进油页岩干酪根的热解释放出页岩油。400℃时油收率达到最高,而后温度继续提高,页岩油发生二次裂解导致收率下降,但是气体收率持续增大。升温速率在一定范围内对热解产物收率影响较小,但较大的升温速率会增大油页岩热解速度,使页岩油收率增大。对不同热解条件下的产物进行检测分析,结果表明,适当升高热解终温和延长恒温时间有助于改善页岩油品质以及热解气体热值的提高。温度升高,页岩油中汽油和重油馏分的含量先增加后减小,柴油馏分的含量先减小后增大。芳香分和饱和分含量先增大后降低,胶质沥青质含量则先降低后小幅增大。页岩油中C含量随温度和恒温时间的增加而上升,H和O含量则随之减少,N和S含量基本不变。气体产物最开始主要由CO和CO2组成,温度升高或恒温时间延长,CO和CO2占比下降,C1C5烃类气体占比上升,导致气体产物热值增大。但是在低速加热条件下,升温速率的改变对页岩油性质以及气体产物组成和热值的影响较小。利用微机差热天平对茂名油页岩分别在五种升温速率条件下进行热重实验,在五组热失重数据的基础上进行了动力学研究。结果表明,总包一级反应积分法和微分法得出的活化能差别较小,分别为116.30 kJ·mol-1和126.30 kJ·mol-1。利用Freidman法计算的结果表明,随着热解转化率的升高,活化能也不断增大,且活化能E与lnA之间呈线性关系:E=18.865+6.694lnA。这对于进一步研究干酪根的化学结构特征具有一定的指导意义。利用最大速率热解法求得热解反应活化能为169.61kJ·mol-1。利用由总包一级反应模型所求得的动力学参数求出了茂名油页岩在转化率为95%时恒温热解所需要的时间。结果表明,当热解温度为500℃时茂名油页岩基本完成热解只需要4.59min。
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