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手性苯并杂环骨架广泛存在于药物以及天然产物中,并且表现出丰富的生物活性。过渡金属催化的芳基碳杂偶联反应是构筑苯并杂环类化合物高效、经济的方法。但是利用该反应获得具有光学手性的产物仍然面临巨大的挑战,这是因为芳基碳(SP2)氮、芳基碳(SP2)氧化学键的形成不涉及手性中心的产生。我们利用不对称去对称化与动力学拆分的策略间接的实现了不对称芳基碳杂偶联反应,构建含手性中心的苯并杂环骨架。本文从三个部分对过渡金属催化的不对称碳杂偶联反应进行了研究。 1.铜催化的动力学拆分芳基C-N偶联反应 首次利用动力学拆分的策略实现了铜催化的不对称N-芳基化。利用CuI/BINOL derived ligands催化体系催化分子内的不对称碳氮偶联反应,高对映选择性的合成了含季碳手性中心的吲哚啉与四氢喹啉类化合物,同时回收的原料也具有杰出的对映选择性(动力学拆分因子S高达245)。 2.钯催化的不对称去对称化芳基C-O偶联反应 通过不对称去对称化的策略实现了钯催化的分子内芳基C-O偶联反应。利用Pd(OAc)2/SDP derived ligands催化体系通过分子内的不对称O-芳基化反应构建了一系列含叔碳手性中心的苯并二氢吡喃醇类化合物。该反应具有中等的收率与良好的对映选择性,并分离鉴定了导致收率下降的β氢消除副产物与脱卤副产物。 3.铜催化的不对称去对称化芳基C-O偶联反应 通过不对称去对称化的策略实现了铜催化的分子内芳基C-O偶联反应,该反应具有温和的反应条件,广泛的底物普适性,优秀的收率,杰出的对映选择性,该反应巨大而突出的优势是高收率高对映选择性的实现了含季碳手性中心苯并二氢呋喃醇类化合物的构建,克服了前一章中钯催化体系不能构建季碳手性中心的缺点。