废旧电子电气产品中的阻燃塑料大多以填埋或焚烧的方式进行处理,这两种方式不仅浪费资源而且对环境造成极大污染。高温热解是将阻燃塑料油化的唯一途径,也是资源化回收利用废旧电子电气中阻燃塑料的有效途径之一。但由于溴代物阻燃剂的存在,给塑料热解油的应用前景提出挑战。虽然经过脱溴净化处理后的热解油经进一步分离可作为化工原料,但由于热解油组成体系的复杂性,使工艺流程极大地复杂化,因此热解油作为化工原料的应用前景受到严重限制。燃料油在我国的需求量极大,如果阻燃塑料热解油的性能指标可以达到燃料油的相应标准,可代替燃料油作为炉燃料使用,在节能与环保方面将具有现实意义。以含有十溴联苯醚为主要阻燃剂的废旧电视机外壳为研究对象,本论文选用两级真空无害化热解处理的技术路线,并采用纳米金属催化脱溴的技术方案对第二段热解油中的主要溴代物和含有溴代物的热解油进行脱溴净化处理。相关的技术和理论研究内容与结果如下:本文首先采用SEM,FTIR,GC/MS,TG/DTG等技术手段,研究了废旧电视机外壳的塑料类型,主要元素组成,阻燃剂类型,真空热解过程和热解动力学。建立了热解动力学模型。结果表明,电视机外壳塑料是典型的高抗冲聚苯乙烯(HIPS);所含阻燃剂是以十溴联苯醚为主,并含有少量八溴联苯醚和九溴联苯醚;样品在整个真空热解过程中经历两个快速失重阶段,且真空条件可显著降低其表观活化能。以管式炉为热解设备,采用真空热解方式,研究了瞬态热解条件和两级慢速升温条件下液态产物的组成分布和溴代物的分布规律。结果表明,两级真空热解方式显著影响液体产品中主要成分的产率以及溴代物的分布。五溴苯和低溴代联苯醚是第二段热解油中主要的溴代物。以1,2,4,5-四溴苯和十溴联苯醚为脱溴对象,负载型纳米金属Pd/C为催化剂,异丙醇为主要溶剂和氢源,借助GC/MS, HPLC和SEM等分析测试手段,研究了温度、催化剂用量、pH值、反应时间和外加烃类化合物等因素对脱溴效率的影响。建立了1,2,4,5-四溴苯脱溴的动力学模型,探讨了1,2,4,5-四溴苯和十溴联苯醚的脱溴机理。研究发现实验操作条件对脱溴效率产生显著影响。较高温度,较多催化剂用量,较长反应时间和氢氧化钠浓度为100mmol.L-1时更有利于Br的脱除。外加烃类化合物由于性质的差异,对脱溴效率的影响也不同,甲苯对脱溴效率产生强烈的抑制作用,而正己烷对脱溴效率几乎不产生影响。异丙醇最终脱氢转化为丙酮,1,2,4,5-四溴苯和十溴联苯醚经脱溴分别转化为苯和联苯醚。采用与溴代物脱溴相同的实验方案,对两级真空热解所得的第二段热解油进行了脱溴净化研究,并分析了净化处理后的热解油组成和溴代物分布。根据燃料油的行业标准SH/T0356-1996,对脱溴处理后的热解油的主要物化性能指标进行测定,结果表明热解油中的溴代物没有完全脱溴转化,但脱溴率达95.5%。经处理之后的热解油闪点约为25℃,运动粘度为5.6mm2.s-1,硫含量为0.0738%,与SH/T0356-1996中规定的相应指标相比,闪点较低,但运动粘度适中,硫含量远低于燃料油中硫含量的限定标准。