高硅铝比的纳米ZSM-5沸石分子筛的合成

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沸石分子筛的颗粒大小是影响其性能的一个重要参数。纳米ZSM-5沸石分子筛与微米ZSM-5沸石分子筛相比,具有大的外表面积、高表面能、短孔道等优点,对催化反应有利。但是已有研究表明,纳米分子筛的热稳定性不如微米分子筛,为了改善纳米ZSM-5分子筛的热稳定性,本文对不同硅铝比的纳米ZSM-5沸石分子筛的合成进行了研究,成功地制备了高硅铝比的纳米ZSM-5沸石分子筛,并用XRD、TEM、SEM、XRF对其进行了表征。还在100L釜中进行了合成放大实验,取得较为理想的结果。本文考察了常规方法合成ZSM-5分子筛的影响因素,如晶化温度、反应液的过饱和度、氯化钠的加入量、碱度、晶种的晶粒尺寸、加料顺序等影响因素。在此基础上研究了新的合成方法,即向合成体系中加入吐温非离子表面活性剂和采用正丁胺和异丙醇双模板剂的方法,合成出小晶粒ZSM-5分子筛。实验表明:加入少量吐温系列非离子表面活性剂(包括吐温20、 吐温40、 吐温60、 吐温80) ,可以明显降低产品粒度。其原因为:吐温在强碱条件下发生皂化反应,产生醇酐和酸钠皂,有利于降低ZSM-5分子筛的表面能。其中,吐温20效果最好。采用异丙醇和正丁胺双模板剂,在异丙醇/正丁胺(摩尔比)为0. 06时合成分子筛效果最好。氯化钠的作用在不同的体系中有差别。在吐温非离子表面活性剂体系中,氯化钠的加入不利于小晶粒的形成,而异丙醇和正丁胺双模板剂体系中,氯化钠的加入有利于小晶粒分子筛的形成,NaCl/Al2O3(摩尔比)为57. 8最好。本文还进行了纳米与微米ZSM-5分子筛的热稳定性和水热稳定性研究,结果表明纳米沸石分子筛的骨架热稳定性低于微米沸石分子筛。而纳米沸石分子筛耐水热稳定性较好。同时还对纳米ZSM-5分子筛模板剂的脱除方法也进行了初步探索研究。
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