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本论文着重研究稀土配合物的光致发光与电致发光性质,主要包括以下内容:
1.基于铽配合物的绿色电致发光器件
设计合成了咔唑基修饰的三苯氧膦衍生物及其作为中性配体的稀土铽配合物。和基于三苯基氧膦的铽配合物相比,该配合物具有更高的光致发光量子产率、热稳定性、薄膜稳定性和载流子传输性。基于该配合物的双发光层电致发光器件,有效地平衡了电子和空穴的注入和传输,使激子复合区域限制于发光层中,在不同电压下均可保持高纯度的铽配合物的绿光,其效率可达16.11mW-1,36.0 cd A-1。这一结果是迄今为止基于稀土铽配合物的电致发光效率的最大值。
2.基于铕配合物的红色电致发光器件
通过单晶结构和热学性质的表征,发现三齿配体作为中性配体的稀土配合物具有更好的热稳定性,在升华过程不易分解。基于此我们设计合成了一系列邻菲啰啉和联吡啶衍生物作为稀土铕的中性配体。通过在该类配体中引入噁二唑基团,既可以实现与中心离子的三齿配位,从而提高配合物的热稳定性;又可以改善铕配合物的载流子传输能力,有利于其电致发光性能的提升。通过比较这些配体及配合物的光物理、电化学性质,发现配体能级与配合物光致发光量子产率的对应关系,从而筛选出高效稳定的铕配合物。基于该配合物的电致发光器件具有高效率、高纯度的红光发射,最大亮度可达1086 cd m-2,电流效率8.7 cd A-1,功率效率5.51m W-1。
3.基于钕配合物的红外电致发光器件
过渡金属配合物作为配体敏化稀土离子的多核配合物,在化学结构与光物理性质方面被广泛研究,在电致发光领域中应用极少。我们设计合成了一系列有空余N^N配位点的铱配合物,并用于敏化具有红外发射的稀土配合物。通过溶液滴定法和共蒸镀薄膜中的光谱测定,我们发现这类铱配合物可以向稀土配合物实现完全的传能,并且铱配合物对发射红外光的稀土离子的敏化能力与传统小分子相比有显著提高。共蒸镀法制备的铱-稀土双核配合物作发光层的红外电致发光器件,发射功率可达6.1μW cm-2,外量子产率可达0.3%,性能与基于传统小分子三苯基氧膦敏化稀土离子的器件相比(2.4μW cm-2,0.01%)提高约一个数量级。此外,研究表明,铱配合物的HOMO,LUMO能级同样是影响器件载流子注入和外量子产率的关键因素之一。